Corrosión y Protección Catódica
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La corrosión es el ataque destructivo de un metal por reacción
química o electroquímica con su medio ambiente y la protección
catódica el método de reducir o eliminar la corrosión de un metal.
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1-Teoría de la Corrosión
1.1-Introducción:
1.2-Oxidación
1.2.1-Tipos de Oxidación:
1.3-Corrosión
1.3.1-Factores de Corrosión
1.3.2-Tipo de corrosión según su morfología
1.3.3-Tamaño relativo de los electrodos:
2-La Protección Catódica
2.1-Modificadores del medio
2.1.1-Inhibidores
2.1.2-Deshumidificación del aire
2.1.3-Desaireación del agua
2.2-Técnicas Anticorrosivas
2.2.1-Pasivación del Metal
3-Protecciones más Empleadas para Combatir la Corrosión del
Casco.
3.1-Medición de las Protecciones Catódicas:
3.2-Ánodos de Sacrificio
3.3-Protección de Corrientes Impresa
4-Otras Instalaciones:
4.1-Puesta a Tierra del Eje de Cola
4.2-Protección Catódica de Tanques
5-Bibliografía:
1-Teoría de la Corrosión
1.1-Introducción:
“Corrosión es el ataque destructivo de un metal por reacción
química o electroquímica con su medio ambiente”
En general la atmósfera de contacto está formada en mayor
proporción por el oxigeno.En buques Gaseros por ejemplo, la
atmósfera de contacto serán los productos transportados.
El ataque podrá ser:
Exclusivamente Químico
Electroquímico
Otras causas de corrosión:
Erosión
Cavitación
Abrasión
Combinaciones mixtas
Combinación de varios tipos de corrosión anteriormente
mencionadas.
Los metales se oxidan debido a la búsqueda de un equilibrio
termodinámico,los metales constan de energía libre que con el
efecto de la oxidación se acercan a dicho equilibrio.Si nos referimos
a un medio de contacto atmosférico debemos empezar con la
conformación del aire.
El O2 en si,es un agente poco oxidante,el problema se plantea
cuando se manipulan las condiciones del medio.
El carácter oxidativo del O2 se potencia cuando:
Se eleva la temperatura (tiene lugar ataque químico o corrosión
seca).
Humedad(la presencia de partículas acuosas provoca un ataque
químico o corrosión húmeda.
Productos químicos.
Causas biológicas(bacterias sulfuroreductoras).
Nota:Si colocamos un metal oxidado al lado de uno sin oxidar,el
metal oxidado se oxida todavía más.
1.2-Oxidación
Debido al contexto en el que desarrollamos el tema de
oxidación(casco del buque),todo lo expresado aquí se centrará en
la oxidación de metales.
Definición:La oxidación es una reacción química donde un metal o
un no metal cede electrones, y por tanto aumenta su estado de
oxidación. La reacción química opuesta a la oxidación se conoce
como reducción, es decir cuando una especie química acepta
electrones. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir,
cuando una sustancia se oxida, siempre es por la acción de otra que
se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razón,
se prefiere el término general de reacciones redox. La propia vida
es un fenómeno redox.
Nota:El oxígeno es el mejor oxidante que existe.
Ejemplo clásico de Oxidación:
El hierro en contacto con el oxígeno reacciona formando óxido de
hierro,para entender esta reacción hay que tener en cuenta el
número de oxidación de cada elemento y que en toda reacción se
tiende al equilibrio químico,esto significa que tanto las cargas como
la de los reactivos(elementos de la parte izquierda) deben ser
iguales que en el producto(elementos de la parte derecha).
En este caso tenemos:
Una molécula de Oxigeno está formada por dos átomos de
Oxígeno,cada uno con su número de oxidación (-2) y dos moléculas
de Hierro de número de oxidación (+2) ,es decir;
Número de oxidación del O2: ( -2)+(-2)=(-4)
Número de oxidación del Fe: (+2)
Como se puede apreciar,existe un desequilibrio de cargas en los
reactivos,por lo que es necesario otra molécula de Fe representado
por el «2» previo a dicho reactivo.O
La combinación de estos reactivos forma un producto en equilibrio
denominado Óxido de Hierro II una de las más comunes.
1.2.1-Tipos de Oxidación:
Oxidación Lenta:
Ocurre casi siempre en los metales cuando reaccionan con el aire o
con el agua causando corrosión,brillo y otras características de los
metales,estas reacciones son exotérmicas,esto implica un
desprendimiento de calor que en estos casos es inapreciable.
Oxidación Rápida:
Ocurre cuando se produce una combustión,desprendiendo grandes
cantidades de calor,estas reacciones son más comunes en
compuestos que contienen carbono e hidrógeno.
La oxidación es un tema muy importante en la protección catódica
debido a que genera corrosión,un fenómeno de impacto
económico,estructural y de seguridad muy negativo en un buque,y
más si al casco se refiere.
1.3-Corrosión
Es un fenómeno complejo pues en la corrosión intervienen diversos
factores ,aunque en esencia es un proceso electroquímico
(Corrosión Galvánica).
Cuando nos encontramos con dos metales de diferente
potencial,en contacto por medio de un fluido conductor
denominado electrolito se manifiesta una corriente galvánica
Electrolitos típicos:
Agua
Aire Húmedo
En esta imagen actuará como Ánodo el metal de menor potencial
en la serie galvánica y como Cátodo el de mayor potencial.
Corriente Galvanica
Lista de potenciales eléctricos de los metales más utilizados:
Tabla de potencial eléctrico
EJEMPLO:
Si tomamos como referencia un casco de un barco de hierro (Fe) y
agua salada como electrolito (fluido conductor) tenemos lo
siguiente:
Metales anódicos:
Mg
Li
K
Na
Zn
Aleaciones ligeras
Fundición
Aceros aleados
Acero inox.
Metal Muntz
Latón amarillo
Latón al Aluminio
Latón rojo
Cu
Bronce aleado con Aluminio
Cu-Ni
Ni
Ag
*Referencia= Fe
Metáles catódicos:
Acero inox. Pasivado
Titanio
Metal Monel
1.3.1-Factores de Corrosión
Metales diferentes:Deben entrar en contacto metales diferentes,es
decir para que se produzca una corrosión uno de los metales se
debe comportar como ánodo(se oxida) y otro como cátodo(se
reduce),dependiendo del potencial eléctrico de dichos metales.
Heterogeneidad del metal:
Los metales según su constitución interna de fases pueden ser;
Monofásicas: con una concentración uniforme,evitando así la
corrosión(el concepto uniforme es algo ideal debido a que los
metales son imperfectos), o no uniforme generando con el tiempo
corrosión.
Bifásicas: es decir,las fases del propio metal contiene diferencias de
potencial que inevitablemente acaba manifestando signos de
corrosión
Los metales según su acabado superficial pueden manifestar mayor
o menor grado de corrosión,si este contiene virutas,ralladuras o
cualquier defecto que modifique la capa superficial del metal
provocará corrosión,aunque pulamos o limemos la corrosión
siempre se manifestará debido a que los metales no son
perfectos,solo podemos controlar la velocidad de corrosión.
Deformaciones mecánicas: Todas las herramientas o tratamientos
para el acabado superficial cortan el grano del metal favoreciendo
la corrosión del metal.
Los átomos superficiales del metal al ser cortados,limados o
tratados en definitiva cambiarán su comportamiento en lo que a
potencial se refiere.
Los átomos que componen el metal en la capa más superficial se
comportan como ánodo(se oxidan) y los granos internos se
comportan como cátodo, produciéndose una corrosión a nivel
microscópico.
Tensiones Internas: Las tensiones a las que se ve sometido el metal
en frío generan una deformación en el metal,esta parte deformada
se comportará como ánodo y la parte no deformada como cátodo.
1.3.2-Tipo de corrosión según su morfología
La corrosión de un material puede ser dada de tres formas:
Galvánica (electroquímica)
Mediante productos químicos (ácido fosfórico)
Acción Biológica (las bacterias anaerobias transforman los sulfuros
en sulfatos)
El aspecto que puede presentar una corrosión no es el mismo,este
varía en función del tipo de corrosión que manifiesta.
Corrosión Uniforme: Cuando el producto químico está en contacto
únicamente con la superficie del metal.
Corrosión Uniforme
Corrosión Localizada o Perforante: Cuando un metal está en
contacto con un metal en un medio como es el agua de mar,se
produce este tipo de corrosión también denominado «Picado o
Pitting» muy presente en los tanques de lastre.
Corrosión Intergranular
Esta corrosión se produce debido a lo explicado en el punto 1.3.1
(Heterogeneidad de los metales) los metales no son perfectos por
lo que existirán diferencias de potencial entre el borde del gránulo
de metal y el núcleo interno de dicho gránulo, produciéndose una
pequeña corrosión (efecto termita).
Nota: Este tipo de corrosión es típica en los aceros inoxidables.
Acero Cr-Ni : El borde del grano contiene Cromo,el cual genera un
aumento de la diferencia de potencial.
Acero Mo: El borde del grano contiene Molibdeno ,el cual genera
una disminución de la diferencia de potencial.
Nota: Dependiendo de la aplicación del acero inox,en ocasiones es
mejor apostar por un recubrimiento superficial por medio de un
tratamiento químico o una capa de otro metal que emplear
únicamente acero inox.
1.3.3-Tamaño relativo de los electrodos:
Chapas atravesadas por cables:
corrosion grnde o pequeña en funcion del tamaño del cátodo
La corrosión viene dada en función de la superficie del Cátodo,es
necesario tener esto en cuenta para calcular la velocidad de la
corrosión y el periodo en el cual será necesario cambiar por
ejemplo los ánodos de sacrificio de un barco,de los cuales
hablaremos más adelante.
2-La Protección Catódica
La protección catódica se define como el método de reducir o
eliminar la corrosión de un metal, haciendo que la superficie de
este funcione completamente como cátodo cuando se encuentra
sumergido o enterrado en un electrolito,en este contexto,el agua
de mar. Esto se logra haciendo que el potencial eléctrico del metal
a proteger se vuelva más electronegativo mediante la aplicación de
una corriente directa o la unión de un material de sacrificio
(comúnmente magnesio, aluminio o zinc).
Como se ha dicho anteriormente, la corrosión es inevitable,pero
podemos modificar su velocidad disminuyéndola por medio de:
Modificadores del medio
Técnicas Anticorrosión
2.1-Modificadores del medio
La modificación del medio es importante para reducir las tasas de
corrosividad,para ello contamos con diferentes productos y
sistemas diseñados para desempeñar dicho cometido.
2.1.1-Inhibidores
Son sustancias que añadidas al medio corrosivo en muy pequeña
cantidad,reducen considerablemente la velocidad de corrosión del
metal o también pueden ser sustancias que forman película sobre
el metal y lo protegen como molibdatos o fosfatos.
2.1.2-Deshumidificación del aire
Para la deshumidificación del aire se pueden emplear los siguientes
sistemas:
Condensación de la humedad sobre el sistema de refrigeración.
Calentamiento del local para rebajar la humedad relativa de su
atmósfera interior.
Absorción de la humedad por medio de un desecante sólido (sílice
gel o vermiculita)
2.1.3-Desaireación del agua
La desaireación del agua se realiza para evitar la corrosión en
tuberías principalmente y los métodos más empleados son:
Empleando un desaireador
Adición de sustancias reductoras como sulfito o hidracina (N2H4)
2.2-Técnicas Anticorrosivas
Recubrimiento superficial de metalesLas técnicas anticorrosivas
como bien indica el título,tienen como objetivo reducir la velocidad
de corrosión de los materiales.Las más usuales son:
La modificación del medio (expuesta en el punto anterior)
Recubrimientos protectores (pinturas,resinas,lacas,revestimientos
químicos…)
Modificación del metal (mejores acabados y perfección en la
conformación de los metales)
Modificación del diseño o proyecto de una instalación (teniendo en
cuenta los metales a usar y sus potenciales)
Protección electroquímica (protección anódica o catódica)
2.2.1-Pasivación del Metal
Un metal es pasivo cuando permanece inalterado durante largos
períodos de tiempo en medios en los que debiera de
reaccionar.Existen dos tipos de pasivación del metal:
Natural: Se forma capa protectora por si solo,por ejemplo en el
caso del aluminio cuando se expone al aire,se forma una película
de forma natural derivada de una oxidación que protege las capas
más internas del material (Al2O3).
Artificial: Se emplea algo,generalmente un tratamiento químico
que forma una capa superficial protectora en el metal,por ejemplo
el «Minio»
3-Protecciones más Empleadas para Combatir la Corrosión del
Casco.
A la hora de diseñar un sistema eficaz para la protección del casco
contra la corrosión se deben tener en cuenta las condiciones
electroquímicas, mecánicas y de diseño,estas tiene una gran
influencia en el sistema de protección catódica.
Otras condiciones a considerar son principalmente:
Temperatura
Salinidad
Resistencia a disoluciones de oxigeno
Las especificaciones de un sistema de protección catódica se
expresan normalmente por la densidad de corriente eléctrica
requerida para dar a la superficie a proteger un potencial
suficiente.
La densidad de corriente normal para cascos de buques varía desde
10 m A/m2, hasta 30 m A/m2, aunque puede aumentarse en casos
especiales.
3.1-Medición de las Protecciones Catódicas:
Los valores de las protecciones catódicas pueden ser positivos o
negativos,se miden en mV de continua y sus valores se encuentran
entre 850 y 1100 mV dependiendo de los metales usados,fuera de
estos valores tendremos un fallo.Dichos valores se toman en
distintos puntos del buque,en los puntos donde están conectadas
las tierras de los diferentes equipos.
Esquema de puntos de referencia de potencial
El diagrama de «Pourbaix» está basado en una plancha de acero
sumergida en el agua que nos indica que la obra viva de acero del
barco debe estar a un potencial mínimo de -800mv. medido con un
electrodo de referencia de Plata-Cloruro de plata. Si el barco es de
aluminio, el potencial mínimo sería -900mv. o en el caso de un
barco de Inox/bronce -700mV.
3.2-Ánodos de Sacrificio
Nota: El alma de ánodo también se denomina «Platina del ánodo»
Los ánodos de sacrificio son una opción muy utilizada en el ámbito
marino,consiste en la colocación de metales más activos(mayor
potencial eléctrico) que el metal que conforma el casco, dando
lugar a la protección catódica del mismo, ya que este, se
comportaría como cátodo y los metales más activos como ánodos.
Ej: Si el casco es de Hierro se utilizarán ánodos de cinc o magnesio
por ejemplo.
Hay que tener en cuenta que los ánodos se oxidan,por lo que habrá
que reponerlos con el tiempo,la vida de un ánodo de sacrificio para
un buque se calcula para un periodo de entre 1 y 3 años en el caso
del cinc y para 4 en el caso de aluminio.
Los ánodos deben colocarse sobre de la superficie mojada del
casco, aumentando su número en la zona de popa debido a la alta
densidad de corriente originada por la hélice. También se
recomienda instalar ánodos en las tomas de mar.
Existen variaciones en la colocación de los ánodos dependiendo de
la geometría del buque, su sistema de pintado, o incluso del
servicio previsto del mismo.
Recomendaciones prácticas para la instalación:
a) A la hora de la instalación o reposición de ánodos,debe tenerse
en cuenta que las puntas de las pletinas no estén galvanizadas,
para evitar los gases tóxicos que se producen en el momento del
montaje.
b) Los ánodos instalados deberán ser acordes con el diseño del
buque,mismo peso,misma orientación…etc
c) No se deberán colocar ánodos en la base de la quilla debido a
problemas de entrada y salida de dique.
d) En ningún caso deberán pintarse los ánodos.
e)En caso de que el timón sea metálico deberá fijarse en él un
ánodo en el mismo centro de la pala
f)Si la quilla es metálica se han de colocar ánodos en cada costado
de la propia quilla.
g)Algunos buques disponen de flaps metálicos,se debe fijar un
ánodo en cada uno de los flaps siempre en sentido longitudinal del
buque.Si el material del flap es el aluminio,es importante tener en
cuenta que el material de los pernos de fijación no sean
galvanizados.
Nota:Cualquier ánodo debe ser sustituido tan pronto como
muestre signos de desgaste o cuando haya alcanzado el 80% de su
peso original.
El número de ánodos requeridos en el casco se calculan en función
del amperaje,de la superficie y de la masa de los ánodos
Número de ánodos en función a la densidad de corriente:
Unidades
Corriente=Amperios
Área=m^2
Densidad de corriente de cada ánodo=mA/m^2
Número de ánodos en función de la corriente:
Unidades:
Corriente= Amperios
Corriente Requerida= Amperios
Corriente de salida de cada ánodo=Amperios
Masa total de los ánodos:
Unidades:
Masa=Kg C orriente= Amperios
Capacidad del material=Amperios Hora/Kg
Número de ánodos en función de la masa:
Unidades
Masa calculada=Kg Mása de cada ánodo=Kg
3.3-Protección de Corrientes Impresa
El sistema de protección catódica por corrientes impresas ,
monitoriza constantemente el casco, detectando la aparición de
corrosión. Esta monitorización se lleva a cabo a través de los
electrodos de referencia instalados en el casco, los cuales miden la
diferencia de potencial a lo largo de la superficie del casco.
Cuando la diferencia de potencial corresponde al inicio de un
proceso de corrosión, el ordenador del sistema, activa la inyección
de corriente a través de los ánodos de inyección de corriente, la
cual se transmite a través de la superficie metálica del casco y de la
propia agua del mar. Esta corriente vuelve a nivelar la diferencia de
potencial hasta los valores de protección, manteniendo el casco sin
corrosión alguna durante la vida del mismo.
4-Otras Instalaciones:
4.1-Puesta a Tierra del Eje de Cola
Se emplea un ánodo especial para ejes y se sitúa de modo que
quede a unos 3 ó 4 mm del cojinete de apoyo de la hélice,si la
bocina es metálica, hay que situar el ánodo cerca de ésta; si fuera
de un material no conductor (nailon, caucho) el perno de fijación
del ánodo debe conectarse con el bloque motor.
