Área de Formación: Química

Prof. Fernando Riveiro

Equilibrio Químico

La Cinética Química estudia la velocidad de las reacciones, el mecanismo o etapas en las que
se llevan a cabo los factores que las afectan.

Figura 1: Choques efectivos e inefectivos por orientación

inadecuada de los reactantes.

Para que los átomos, moléculas o iones puedan reaccionar deben cumplir tres etapas:

• Primero: deben hacer contacto, es decir, debe “colisionar”.

• Segundo: deben acercarse con una “orientación” apropiada.
• Tercero: la colisión deberá suministrar cierta energía mínima llamada “energía de activación
(Ea)”.

Figura 2: Curso de una reacción sencilla exotérmica

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 En una reacción química, además de conocer los compuestos que intervienen, es importante
saber qué tan rápido reaccionan y los factores que determinan esta velocidad. Así, es posible modificar
o alterar el curso de la reacción para buscar mayor eficiencia.

La Velocidad de una Reacción Química estudia o mide el cambio de la concentración de los

reactantes a productos de una reacción química con respecto al tiempo. En otras palabras, La
velocidad de una reacción es la rapidez con la que se forman los productos o se consumen los
reactivos involucrados en dicha reacción.

Figura 3: Variación de las concentraciones de las sustancias en

relación con el tiempo.

➢ Factores que afectan la velocidad de reacción

Teniendo en cuenta los planteamientos de la teoría de las colisiones, cualquier condición que
afecte la ocurrencia de choques efectivos, afectará igualmente la velocidad de reacción.
Experimentalmente se ha establecido que los principales factores determinantes de la velocidad de
las reacciones químicas son: la naturaleza y concentración de los reactivos, la superficie de contacto
entre los reactivos, la temperatura a la que ocurre la reacción y la presencia de catalizadores.

a) Naturaleza de los reactivos: la tendencia a reaccionar que muestran unas sustancias

con otras se relaciona con la distribución y estructura tridimensional de los electrones
periféricos, con la energía de los enlaces que unen los diferentes átomos y con la afinidad entre
átomos, moléculas o iones presentes. Por ejemplo, las sustancias en formas moleculares
reaccionan más lentamente que las iónicas.

b) Superficie de contacto - Grado o Estado de Subdivisión:

mientras más puntos de contacto haya entre las sustancias
reaccionantes, la reacción ocurrirá más rápido. Por ejemplo, un
terrón de azúcar es atacado por bacterias y levaduras, más
lentamente que si se hallara disuelto en una solución acuosa. Figura 4: La velocidad de reacción
se incrementa al aumentar la
superficie de contacto.

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c) Concentración de los reactivos: la velocidad de una
reacción aumenta cuando aumentan las concentraciones de los
reactivos. Cuando hay más moléculas que reaccionan pueden
ocurrir más colisiones, y la reacción procede más rápido. Por
ejemplo, una persona que tiene dificultad para respirar recibe
oxígeno. El aumento en el número de moléculas de oxígeno en
los pulmones aumenta la velocidad a la que el oxígeno se
combina con la hemoglobina y ayuda a la persona a respirar
más fácilmente.

d) Temperatura: a mayores temperaturas, el aumento en

Figura 5: El aumento en la
energía cinética hace que las moléculas que reaccionan se
concentración de un reactivo
muevan más rápido. Como resultado, ocurren más colisiones y
aumenta el número de colisiones
más moléculas colisionantes tienen suficiente energía para posibles.
reaccionar y formar productos.

Si queremos que la comida se cocine más rápido, usamos más calor para elevar la temperatura.
Cuando la temperatura corporal aumenta, hay un aumento en el ritmo cardiaco, el ritmo de
respiración y el ritmo metabólico. Por otra parte, al bajar la temperatura reducimos las
reacciones. Refrigeramos los alimentos perecederos para retardar la degradación y
conservarlos más tiempo. Para algunas lesiones, aplicamos hielo para reducir el proceso de
inflamación.

e) Catalizadores: un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reacción,

ya sea incrementándola o retardándola. Los catalizadores se caracterizan porque son
necesarios en muy bajas concentraciones y porque no son consumidos o transformados al final
de la reacción.
En ocasiones un catalizador puede intervenir en la reacción formando compuestos intermedios,
que sirven de puente para la formación de los productos, pero al finalizar la reacción, la
sustancia catalizadora siempre queda libre e inalterada. El proceso general de alteración de la
velocidad a través del empleo de catalizadores, recibe el nombre de catálisis. Cuando una
sustancia actúa acelerando la reacción general se denomina catalizador positivo, mientras que
si la retarda se denomina catalizador negativo o inhibidor.

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Observe el ejemplo:

∆
a) 𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) → 𝐹𝑒𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠)
b) 𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) → 𝐹𝑒𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠)

Recordando que: (s)→fase sólida; (aq)→ solución acuosa; (l)→fase líquida; (g)→fase gaseosa

Responda:
✓ ¿Cuál de las dos reacciones es más rápida? La reacción “a”
✓ ¿Por qué? Está siendo calentada, y las moléculas absorben calor, aumentan su energía cinética,
se mueven más rápido, y la frecuencia de choques es mayor, aumentando la velocidad de la
reacción.
✓ ¿Factor que influye? La temperatura.

Observe el ejemplo:

a) 2𝑁𝑎(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

b) 𝐶𝑎(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

Responda:
✓ ¿Cuál de las dos reacciones es más rápida? La reacción “a”
✓ ¿Por qué? El sodio es un elemento alcalino, cuyas reacciones son muy rápidas, ya que posee un
solo electrón en el último nivel electrónico y lo transfiere con facilidad a otro elemento, enlazándose
en forma iónica. El calcio es un elemento alcalinotérreo, con dos electrones en el nivel de valencia,
y reacciona con menos rapidez.
✓ ¿Factor que influye? La naturaleza química de los reaccionantes

Observe el ejemplo:

a) 𝑍𝑛(𝑠) (𝑣𝑖𝑟𝑢𝑡𝑎𝑠) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝑍𝑛𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

b) 𝑍𝑛(𝑠) (𝑝𝑜𝑙𝑣𝑜) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝑍𝑛𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

Responde:
✓ ¿Cuál de las dos reacciones es más rápida? La reacción “b”
✓ ¿Por qué? En la reacción “b”, la superficie de contacto entre el Zn y el ácido se ha multiplicado, la
frecuencia de choques es mucho mayor, aumentando la velocidad de reacción.
✓ ¿Factor que influye? El grado de subdivisión de los reaccionantes.

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Observe el ejemplo:

∆
a) 2𝐾𝐶𝑙𝑂3(𝑆) → 2𝐾𝐶𝑙(𝑆) + 3𝑂2(𝑔)
∆
b) 2𝐾𝐶𝑙𝑂3(𝑆) + 𝑀𝑛𝑂2 → 2𝐾𝐶𝑙(𝑆) + 3𝑂2(𝑔)

Responde:
✓ ¿Cuál de las dos reacciones es más rápida? La reacción “b”
✓ ¿Por qué? En la reacción “b” se introdujo un catalizador (+), el MnO2, el cual no interviene en la
reacción, pero modifica su velocidad, al aumentar la superficie de contacto del KClO3 con el calor,
para que se descomponga más rápido.
✓ ¿Factor que influye? La presencia del catalizador.

Observe el ejemplo:

a) 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) (0,1 𝑀) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

b) 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) (1,0 𝑀) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) ↑

Responde:
✓ ¿Cuál es más rápida? La reacción “b”
✓ ¿Por qué? En esta reacción, se observa que la solución de 𝐻2 𝑆𝑂4 tiene una concentración 10
veces mayor que la otra. Al haber mayor número de moles de 𝐻2 𝑆𝑂4 por unidad de volumen, habrá
mayor frecuencia de choques eficaces con los átomos de Zn, aumentando la velocidad de la
reacción.
✓ ¿Factor que influye? La concentración de las sustancias reaccionantes.

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 El Equilibrio Químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reacción sigue.

En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen totalmente para obtener
los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reacción
ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos,
que la concentración de ambos permanece constante.

¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado? Evidentemente no, una reacción en
equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos se están convirtiendo en
productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la
sensación de que la reacción se ha paralizado.

El Equilibrio Químico se establece cuando existen dos reacciones

opuestas que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.

Es decir, la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción

inversa. No ocurren más cambios en las concentraciones de reactivos y productos,
aun cuando las dos reacciones continúan a igual velocidad, pero opuesta.

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 ➢ Clasificación de las Reacciones Químicas desde el punto de vista cinético.

a) Reacciones Totales o Irreversibles.

Corresponden a la mayoría de las reacciones que ocurren a cada instante en la naturaleza:

i. Finalizan, al consumirse uno o más de los reactivos iniciales (reactivo limitante)

ii. Transcurren en un solo sentido (de izquierda a derecha o sentido directo)
iii. No alcanzan equilibrio.

Ejemplos:
∆
4𝐹𝑒(𝑠) + 3𝑂2(𝑔) → 2𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2𝐾𝑀𝑛𝑂4(𝑆) + 16𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 2𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 2𝑀𝑛𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 8𝐻2 𝑂(𝑙) + 5𝐶𝑙2(𝑔) ↑

b) Reacciones Parciales o Reversibles.

Son propias de reacciones en sistemas gaseosos. Estas reacciones no finalizan, se realizan en

ambos sentidos y alcanzan un estado de equilibrio, al igualarse las velocidades de reacción en ambos
sentidos.

Ejemplos:
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ←⃗⃗⃗ 2𝑁𝐻3(𝑔)
𝑃4(𝑔) + 6𝐻2(𝑔) ←⃗⃗⃗ 4𝑃𝐻3(𝑔)
2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑔) ←⃗⃗⃗ 2𝑁𝑂𝐵𝑟(𝑔)
⃗⃗⃗ 3𝑂2(𝑔)
2𝑂3(𝑔) ←

El equilibrio logrado en estas reacciones es dinámico, existe “Movimiento Molecular” constante

en ambos sentidos.

➢ Ley de acción de masas

La experiencia ha demostrado que cada reacción en particular presenta su propio estado de

equilibrio, caracterizado por una relación específica entre las concentraciones de las diversas
sustancias que intervienen en el proceso.

Estas observaciones fueron la base para la formulación de la ley de acción de masas, la cual se
enuncia en los siguientes términos: la velocidad de una reacción química es proporcional al producto
de las concentraciones de las sustancias reaccionantes.

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 Ley de Acción de Masas, LAM: «En un proceso elemental, el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de las concentraciones de
los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de
equilibrio».

➢ Constante de Equilibrio

Si tenemos un equilibrio de la forma:

Kd
⃗⃗⃗ 𝑐𝐶 (𝑔) + 𝑑𝐷 (𝑔)
𝑎𝐴 (𝑔) + 𝑏𝐵 (𝑔) ←
Ki

La velocidad de la reacción directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, será:

𝑉𝑑 = 𝐾𝑑 ∙ [𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏

Mientras que, para la reacción inversa, vale:

𝑉𝑖 = 𝐾𝑖 ∙ [𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑

En las expresiones anteriores, 𝐾𝑑 y 𝐾𝑖 son las constantes de velocidad específicas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definición, ambas velocidades son
iguales en el equilibrio 𝑉𝑑 = 𝑉𝑖 , se cumple que:

𝐾𝑑 ∙ [𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏 = 𝐾𝑖 ∙ [𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑

Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

𝐾𝑑 [𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑
=
𝐾𝑖 [𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso 𝐾𝑑 y 𝐾𝑖 es constante, se puede

escribir que:
𝐾𝑑
𝐾𝐶 =
𝐾𝑖
y, por tanto:
[𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑
𝐾𝐶 =
[𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏
Esta constante, Kc, es la que se denomina «constante de equilibrio».

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 Una reacción en la que todos los reactivos y productos están en el mismo estado entonces se
tiene un equilibrio homogéneo. Cuando los reactivos y productos están en dos o más estados, se
denomina equilibrio heterogéneo.

Para la ecuación de equilibrio:

𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ←
⃗⃗⃗ 2 𝑁𝐻3(𝑔)

[𝑁𝐻3 ]2
𝐾𝐶 = 𝑁 [𝐻 ]3
[ 2] · 2
Para la ecuación de equilibrio:
𝑃4 (𝑔) + 6 𝐻2(𝑔) ⃗⃗⃗
← 4 𝑃𝐻3(𝑔)

[𝑃𝐻3 ]4
𝐾𝐶 = 𝑃 [𝐻 ]6
[ 4] · 2

Para la ecuación de equilibrio:

𝐻2(𝑔) + ½ 𝑂2(𝑔) ⃗⃗⃗ 𝐻2 𝑂(𝑔)
←

[𝐻2 𝑂]
𝐾𝐶 = 𝐻 [𝑂 ]1/2
[ 2] · 2

Para la ecuación de equilibrio:

3 𝑂2(𝑔) ←
⃗⃗⃗ 2 𝑂3(𝑔)

[𝑂3 ]2
𝐾𝐶 = [𝑂 ]3
2

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 En las expresiones matemáticas de constante de equilibrio para ecuaciones de equilibrio
heterogéneos, las concentraciones de los líquidos y sólidos puros no se incluyen.

Para la ecuación de equilibrio:

⃗⃗⃗ 𝑆𝑖𝐶𝑙4 (𝑔)
𝑆𝑖(𝑆) + 2 𝐶𝑙2(𝑔) ←

[𝑆𝑖𝐶𝑙4 ]
𝐾𝐶 = [𝐶𝑙 ]2
2
Para la ecuación de equilibrio:
⃗⃗⃗ 2 𝑀𝑔𝑂 (𝑆)
2 𝑀𝑔(𝑆) + 𝑂2(𝑔) ←

1
𝐾𝐶 =
[𝑂2 ]

➢ Significado de la Constante de Equilibrio

Veamos ahora qué significado tiene el valor de la constante de equilibrio.

En un sistema en equilibrio se puede presentar alguna de las siguientes situaciones:

✓ Cuando 𝐾𝐶 > 1: la concentración de los productos es mayor que la concentración de los

[𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔]
reactivos, de manera que el cociente [𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔]
es mayor a la unidad. Esto significa que la
reacción es favorable en el sentido de formación de los productos. Es decir, se favorece la
reacción directa.

✓ Cuando 𝐾𝐶 < 1: la concentración de los productos es menor que la de los reactivos. En este
caso, se presenta una situación desfavorable en la formación de productos, pues predomina la
formación de reactivos. Es decir, se favorece la reacción inversa.

✓ Cuando 𝐾𝐶 = 1: el valor de la constante de equilibrio oscila alrededor de uno. Significa que la

proporción de reactivos y productos es similar, sin que se favorezca la formación de ninguno de
los dos.

✓ Cuando 𝐾𝐶 ≅ ∞: en el equilibrio prácticamente sólo existen los productos.

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 𝐾𝑐 > 1 𝐾𝑐 = 1 𝐾𝑐 < 1

Ejercicio.
1) En el proceso de formación del amoniaco, realizado a 500 °C en un recipiente de 10 litros, se
ha encontrado en el equilibrio la presencia de 6 moles de N2, 4 moles de H2 y 1,12 moles de NH3.
¿Cómo será el rendimiento de esa reacción a 500 °C?

Solución

• Construimos la ecuación química y se balancea.

• Al ya estar balanceada la ecuación química se procede a escribir la expresión matemática de la
constante de equilibrio con respecto a la concentración de 𝐾𝐶

⃗⃗⃗ 2 𝑁𝐻3(𝑔)
𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ←

[𝑁𝐻3 ]2
𝐾𝐶 = 𝑁 · [𝐻 ]3
[ 2] 2

• Se calcula las concentraciones en equilibrio de cada una de las especies químicas.

6 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑁2 ] = = 0,6
10 𝐿 𝐿
4 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = = 0,4
10 𝐿 𝐿
1,12 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝐻3 ] = = 0,112
10 𝐿 𝐿

• Se sustituye las concentraciones en la ecuación matemática de la constante de equilibrio y se

realiza los cálculos pertinentes.

[𝑁𝐻3 ]2
𝐾𝐶 = 𝑁 · [𝐻 ]3
[ 2] 2

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 Recordar que en la ecuación matemática de la constante de equilibrio solo se introducen valores de
concentraciones de las especies en Equilibrio.

[0,112]2
𝐾𝐶 = 0,6 · [0,4]3 = 0,33
[ ]

𝐾𝐶 = 0,33

Este valor indica que la reacción a 500 °C se está siendo favorecida en sentido de la reacción
inversa, es decir, la reacción está desplazada hacia la izquierda; por tanto, el rendimiento será bajo
ya que hay poca formación de productos.

Ejercicio.
2) En un recipiente de 8 L de capacidad, existe un sistema gaseoso en equilibrio formado por: 1,37
moles de H2(g); 2,66 moles de S2 (g) y 1,68 moles de H2S(g) a 650 ºC. Calcular 𝐾𝐶 y el sentido de
la reacción.
⃗⃗⃗ 2 H2S(s)
2 H2(g) + S2(g) ←
Solución

• Se verifica si la ecuación química se encuentra balanceada, si ya se encuentra balanceada se

escribe la expresión matemática de la constante de equilibrio con respecto a la concentración
de 𝐾𝐶
[𝐻2 𝑆]2
𝐾𝐶 = [𝐻 ]2 · 𝑆
2 [ 2]

• Se calcula la concentración molar de cada uno de los gases participantes en la reacción.

1,68 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

[𝐻2 𝑆] = = 0,21
8𝐿 𝐿
1,37 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = = 0,1713
8𝐿 𝐿
2,66 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑆2 ] = = 0,3325
8𝐿 𝐿
• Sustituimos estos valores en le expresión de 𝐾𝐶 :

[𝐻2 𝑆]2
𝐾𝐶 = [𝐻 ]2 · 𝑆
2 [ 2]

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 [0,21]2
𝐾𝐶 = [0,1713]2 · 0,3325
[ ]

𝐾𝐶 = 4,52

• Si 𝐾𝐶 > 1, EL SISTEMA NO ESTÁ EN EQUILIBRIO.

El valor del producto de las concentraciones de las sustancias del lado derecho (en el numerador) es
mayor que el producto de las concentraciones de las sustancias en el lado izquierdo (denominador).
Para restaurar el equilibrio, se acelerará la velocidad de la reacción inversa, para consumir
el exceso de sustancias del lado derecho.

Ejercicio.
3) En un recipiente de 5 L. de capacidad, a 986 ºC, se introduce 1 mol de H2O(g) y 1 mol de CO(g).
Cuando se alcanza el equilibrio, se han formado 0,44 moles de H2(g) y 0,44 moles de CO2(g).
Calcular 𝐾𝐶 de la reacción, a esta temperatura.
H2O(g) + CO(g) ←
⃗⃗⃗ H2(g) + CO2(g)
Solución
• Se puede observar que inicialmente se encuentra en el recipiente H2O(g) y CO(g) y que en el
equilibrio se forma H2(g) y CO2(g).
• Calculamos los moles de todas las especies en el equilibrio.

H2O(g) + CO(g) ⃗⃗⃗

← H2(g) + CO2(g)

Inicio (moles) 1,00 1,00

Cambio
−0,44 −0,44 +0,44 +0,44
(moles)
Equilibrio
1,00 − 0,44 = 0,56 1,00 − 0,44 = 0,56 0,44 0,44
(moles)

• Ya calculados los moles en el equilibrio, se determina las concentraciones molares de cada

especie:
0,56 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 𝑂] = = 0,112
5𝐿 𝐿
0,56 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂] = = 0,112
5𝐿 𝐿

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 0,44 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = = 0,088
5𝐿 𝐿
0,44 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂2 ] = = 0,088
5𝐿 𝐿
• Sustituimos estos valores en la expresión de 𝐾𝐶 :
[𝐻2 ] · [𝐶𝑂2 ]
𝐾𝐶 = 𝐻 𝑂 · 𝐶𝑂
[ 2 ] [ ]

[0,088] · [0,088]
𝐾𝐶 = 0,112 · 0,112
[ ] [ ]

[0,088]2
𝐾𝐶 = [0,112]2

𝐾𝐶 = 0,62

• Observamos que el valor de 𝐾𝐶 es menor que 1 (𝐾𝐶 < 1)

Se acelerará la velocidad de la reacción directa, para consumir el exceso de sustancias del lado
izquierdo y restaurar el equilibrio.

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 ➢ Constante de Equilibrio en función de la Presión.

En las reacciones en las que intervengan únicamente gases es más cómodo medir presiones
que concentraciones, por eso se define la constante de equilibrio 𝐾𝑝 en función de las presiones
parciales.
⃗⃗⃗ 𝑐𝐶 (𝑔) + 𝑑𝐷 (𝑔)
𝑎𝐴 (𝑔) + 𝑏𝐵 (𝑔) ←
(𝑃𝐶 )𝑐 · (𝑃𝐷 )𝑑
𝐾𝑝 =
(𝑃𝐴 )𝑎 · (𝑃𝐵 )𝑏
𝑃𝐴 : 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴
𝑃𝐵 : 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐵
𝑃𝐶 : 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐶
𝑃𝐷 : 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐷

Para la ecuación de equilibrio:

𝑃4 (𝑔) + 6 𝐻2(𝑔) ⃗⃗⃗
← 4 𝑃𝐻3(𝑔)

4
(𝑃𝑃𝐻3 )
𝐾𝑝 = 6
(𝑃𝑃4 ) · (𝑃𝐻2 )

Para la ecuación de equilibrio:

⃗⃗⃗ 𝑆𝑖𝐶𝑙4 (𝑔)
𝑆𝑖(𝑆) + 2 𝐶𝑙2(𝑔) ←

(𝑃𝑆𝑖𝐶𝑙4 )[𝑆𝑖𝐶𝑙4 ]
𝐾𝑝 = 2
(𝑃𝐶𝑙2 )

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 ➢ Relación entre 𝑲𝒄 y 𝑲𝒑

Una vez definidas 𝐾𝑐 y 𝐾𝑝 es bastante sencillo encontrar una expresión que nos relacione
ambas constantes.
Para la reacción general:
⃗⃗⃗ 𝑐𝐶 (𝑔) + 𝑑𝐷 (𝑔)
𝑎𝐴 (𝑔) + 𝑏𝐵 (𝑔) ←
(𝑃𝐶 )𝑐 · (𝑃𝐷 )𝑑
𝐾𝑝 =
(𝑃𝐴 )𝑎 · (𝑃𝐵 )𝑏
Usando la ecuación de los gases podemos relacionar la presión parcial y la concentración (en
mol/L) de cada componente:
𝑃𝐴 · 𝑉 = 𝑛𝐴 · 𝑅 · 𝑇
𝑛𝐴
𝑃𝐴 = ·𝑅·𝑇
𝑉
𝑃𝐴 = 𝐶𝐴 · 𝑅 · 𝑇
𝑃𝐴 = [𝐴] · 𝑅 · 𝑇
𝑚𝑜𝑙
[𝐴]: 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛
𝐿
𝑎𝑡𝑚·𝐿
𝑅: 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠. 0,082
𝑚𝑜𝑙·𝐾

𝑇: 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎, 𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛 (𝐾)

Por tanto:
(𝑃𝐶 )𝑐 · (𝑃𝐷 )𝑑 [𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑 (𝑅 · 𝑇)𝑐 · (𝑅 · 𝑇)𝑑 [𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑 (𝑅 · 𝑇)(𝑐+𝑑)
𝐾𝑝 = = · = ·
(𝑃𝐴 )𝑎 · (𝑃𝐵 )𝑏 [𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏 (𝑅 · 𝑇)𝑎 · (𝑅 · 𝑇)𝑏 [𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏 (𝑅 · 𝑇)(𝑎+𝑏)
[𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑
𝐾𝑝 = · (𝑅 · 𝑇)(𝑐+𝑑)−(𝑎+𝑏) = 𝐾𝑐 · (𝑅 · 𝑇)∆𝑛
[𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏
∆𝑛 = (𝑐 + 𝑑) − (𝑎 + 𝑏)
∆𝑛 : 𝐼𝑛𝑐𝑟𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅 · 𝑇)∆𝑛

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 ➢ Grado de disociación (𝜶)
¡

Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio químico es, precisamente, el cálculo del
rendimiento de una reacción química, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia los
productos, conocida la 𝐾𝑐.
Se puede asegurar que un alto valor de 𝐾𝑐 implica un elevado desplazamiento del equilibrio
hacia los productos y, por contra, un bajo valor de 𝐾𝑐 implicaría que la evolución del equilibrio químico
ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de disociación, en
tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:

𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎
𝛼=
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendríamos el grado de disociación, a, expresado

en tanto por ciento, lo cual daría una idea de la evolución del equilibrio.

Ejercicio.
4) Calcula los valores de 𝐾𝑐 y 𝐾𝑝 a 250°C en la reacción de formación del amoníaco, sabiendo
que, si partimos de dos moles de 𝑁2 y cinco moles de 𝐻2 , obtenemos en el equilibrio tres moles de
amoniaco. El volumen del recipiente de reacción es de 10 L.
𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ←
⃗⃗⃗ 2 𝑁𝐻3(𝑔)
Solución
Obtenemos las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción.
Al inicio:
2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑁2 ] = = 0,2
10 𝐿 𝐿
5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = = 0,5
10 𝐿 𝐿

𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ⃗⃗⃗

← 2 𝑁𝐻3(𝑔)

Inicio (M) 0,2 0,5 0

Cambio (M) −𝑥 −3𝑥 2𝑥

Equilibrio (M) 0,2 − 𝑥 0,5 − 3𝑥 2𝑥 = 0,3

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 En equilibrio:
3 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝐻3 ] = = 0,3
10 𝐿 𝐿

Del cuadro obtendremos el valor de 𝑥:

2𝑥 = 0,3
0,3 𝑚𝑜𝑙
𝑥= = 0,15 ∴ 𝑥 = 0,15
2 𝐿

Obtenemos las concentraciones restantes en el equilibrio:

𝑚𝑜𝑙
[𝑁2 ] = 0,2 − 𝑥 = 0,2 − 0,15 = 0,05
𝐿
𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = 0,5 − 3𝑥 = 0,5 − 3(0,15) = 0,05
𝐿
Sustituimos estos valores en la expresión de 𝐾𝐶 :

[𝑁𝐻3 ]2
𝐾𝐶 = 𝑁 · [𝐻 ]3
[ 2] 2

[0,3]2
𝐾𝐶 = 0,05 · [0,05]3 = 14400
[ ]
𝐾𝐶 = 14400
Como:
∆𝑛 = −2 ya que ∆𝑛 = 2 − (1 + 3) = −2
𝑇 = 250 ℃ + 273 = 523 𝐾
𝑇 = 523 𝐾
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅 · 𝑇)∆𝑛
𝐾𝑝 = 14400 · (0,082 · 523)−2 = 7,829

𝐾𝑝 = 7,829

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Ejercicio.
5) Calcula el grado de disociación que presenta el tetraóxido de dinitrógeno, si se sabe a 30 °C
marca una presión de 5 atm, y se sabe que en condiciones de equilibrio el valor de 𝐾𝑝 es de 0,15.

Solución

𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⃗⃗⃗
← 2 𝑁𝑂2 (𝑔)

Inicio (atm) 5 0

Cambio (atm) −𝑥 2𝑥

Equilibrio (atm) 5−𝑥 2𝑥

2
(𝑃𝑁𝑂2 )
𝐾𝑝 =
(𝑃𝑁2 𝑂4 )
(2𝑥)2
𝐾𝑝 = = 0,15
(5 − 𝑥)
4𝑥 2 = 0,15 · (5 − 𝑥)
4𝑥 2 = 0,75 − 0,15𝑥
4𝑥 2 + 0,15𝑥 − 0,75 = 0
Resolviendo la ecuación de segundo grado:
𝑎 = 4; 𝑏 = 0,15; 𝑐 = −0,75

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
−0,15 ± √(0,15)2 − 4 · (4) · (−0,75)
𝑥=
2 · (4)

−0,15 ± √0,0225 + 12
𝑥=
8
−0,15 ± 3,47
𝑥=
8
−0,15 + 3,47
𝑥= = 0,415
8
−0,15 − 3,47
𝑥= = −0,4525
8

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 Al resolver la ecuación de segundo grado se obtuvo que el valor de 𝑥 es:
𝑥 = 0,415 𝑎𝑡𝑚
Ahora, se determina el grado de disociación.
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎
𝛼=
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑥
𝛼=
𝑃𝑁2 𝑂4
0,415 𝑎𝑡𝑚
𝛼= = 0,083
5 𝑎𝑡𝑚
𝛼 = 0,083
Ejercicio.
6) En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de 𝑃𝐶𝑙5(𝑔) y 1 mol de 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) y se establece el
siguiente equilibrio:
⃗⃗⃗ 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)
𝑃𝐶𝑙5(𝑔) ←
Sabiendo que el valor de 𝐾𝑐 (250℃) = 0,042.
a) ¿Cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?
b) ¿Cuál es el grado de disociación del pentacloruro de fósforo?

Solución
Obtenemos las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción.
Al inicio:
2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑃𝐶𝑙5 ] = = 0,4
5𝐿 𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝑃𝐶𝑙3 ] = = 0,2
5𝐿 𝐿

𝑃𝐶𝑙5(𝑔) ⃗⃗⃗
← 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)

Inicio (M) 0,4 0,2 0

Cambio (M) −𝑥 𝑥 𝑥

Equilibrio (M) 0,4 − 𝑥 0,2 + 𝑥 𝑥

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 [𝑃𝐶𝑙3 ] · [𝐶𝑙2 ]
𝐾𝑐 =
[𝑃𝐶𝑙5 ]

[0,2 + 𝑥] · [𝑥]
𝐾𝑐 = = 0,042
[0,4 − 𝑥]
0,2𝑥 + 𝑥 2 = 0,0168 − 0,042𝑥
𝑥 2 + 0,2𝑥 + 0,042𝑥 − 0,0168 = 0
𝑥 2 + 0,242𝑥 − 0,0168 = 0
Resolviendo la ecuación de segundo grado:
𝑎 = 1; 𝑏 = 0,242; 𝑐 = −0,0168

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
−0,242 ± √(0,242)2 − 4 · (1) · (−0,0168)
𝑥=
2 · (1)

−0,242 ± √0,1258
𝑥=
2
−0,242 ± 0,3546
𝑥=
2
−0,242 + 0,3546
𝑥= = 0,0563
2
−0,242 − 0,3546
𝑥= = −0,2983
2
Al resolver la ecuación de segundo grado se obtuvo que el valor de 𝑥 es:
𝑚𝑜𝑙
𝑥 = 0,0563
𝐿
Obtenemos las concentraciones de las sustancias en el equilibrio:
[𝑃𝐶𝑙5 ] = 0,4 − 𝑥 = 0,4 − 0,0563
𝑚𝑜𝑙
[𝑃𝐶𝑙5 ] = 0,3437
𝐿
[𝑃𝐶𝑙3 ] = 0,2 + 𝑥 = 0,2 + 0,0563
𝑚𝑜𝑙
[𝑃𝐶𝑙3 ] = 0,2563
𝐿
[𝐶𝑙2 ] = 𝑥 = 0,0563
𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑙2 ] = 0,0563
𝐿

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 Ahora, se determina el grado de disociación.
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎
𝛼=
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑥
𝛼=
[𝑃𝐶𝑙5 ]
𝑚𝑜𝑙
0,0563
𝛼= 𝐿 = 0,1408
𝑚𝑜𝑙
0,4
𝐿
𝛼 = 0,1408

Ejercicio.
7) En un reactor de 500 𝑚𝐿 de capacidad, al cual se le ha aplicado vacío, se colocan 0,0125 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
de tetracloruro de carbono (𝐶𝐶𝑙4 ) y se permite que el sistema alcance el equilibrio a 700 ℃, según
la ecuación química,
⃗⃗⃗ 𝐶(𝑠) + 2𝐶𝑙2(𝑔)
𝐶𝐶𝑙4(𝑔) ←
Al establecerse el equilibrio se encontró que la presión total en el reactor es de 2,53 𝑎𝑡𝑚.
Calcular:
a) El valor de las constantes 𝐾𝑝 y 𝐾𝑐 para la reacción a 700 ℃.
b) El porcentaje de 𝐶𝐶𝑙4 que queda sin disociarse o descomponerse.

Solución
Como se puede observar en el enunciado tenemos datos de presión en el equilibrio. Por tanto,
es aconsejable empezar por transformar las concentraciones iniciales en presiones parciales iniciales
de las sustancias gaseosas que intervienen en la reacción.
Al inicio:
0,0125 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝐶𝑙4 ] = = 0,025
500 · 10−3 𝐿 𝐿
𝑃 · 𝑉 = 𝑛 · 𝑅. 𝑇
𝑃𝐶𝐶𝑙4 = [𝐶𝐶𝑙4 ] · 𝑅 · 𝑇
𝑇 = 700 ℃ + 273 = 973 𝐾
𝑇 = 973 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚 · 𝐿
𝑃𝐶𝐶𝑙4 = [0,025 ] · 0,082 · 973𝐾 = 1,99 𝑎𝑡𝑚 ≅ 2 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
𝑃𝐶𝐶𝑙4 = 1,99 𝑎𝑡𝑚 ≅ 2 𝑎𝑡𝑚

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 𝐶𝐶𝑙4(𝑔) ⃗⃗⃗
← 𝐶(𝑠) + 2𝐶𝑙2(𝑔)

Inicio (atm) 2 --- 0

Cambio (atm) −𝑥 --- 2𝑥

Equilibrio (atm) 2−𝑥 --- 2𝑥

𝐸𝑠 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
En el equilibrio, la presión total del sistema:
𝑃𝑇 = 𝑃𝐶𝐶𝑙4(𝑔) + 𝑃𝐶𝑙2(𝑔)

𝑃𝑇 = 2 − 𝑥 + 2𝑥 = 2,53 𝑎𝑡𝑚
2 + 𝑥 = 2,53 𝑎𝑡𝑚
𝑥 = 2,53 − 2 = 0,53
𝑥 = 0,53 𝑎𝑡𝑚
2
(𝑃𝐶𝑙2 )
𝐾𝑝 =
𝑃𝐶𝐶𝑙4
(2𝑥)2 (2 · 0,53)2 (1,06)2 1,1236
𝐾𝑝 = = = = = 0,7644
2−𝑥 2 − 0,53 1,47 1,47
𝐾𝑝 = 0,7644
Como:
∆𝑛 = 1 ya que
⃗⃗⃗ 𝐶(𝑠) + 2𝐶𝑙2(𝑔)
1𝐶𝐶𝑙4(𝑔) ← ∆𝑛 = 2 − 1 = 1

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅 · 𝑇)∆𝑛
0,7644 = 𝐾𝑐 · (0,082 · 973)1
0,7644
𝐾𝑐 = = 9,58 · 10−3
(0,082 · 973)
𝐾𝑐 = 9,58 · 10−3

Ahora procedemos a calcular el grado de disociación:

𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎
𝛼=
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑥
𝛼=
𝑃𝐶𝐶𝑙4

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 0,53 𝑎𝑡𝑚
𝛼= = 0,265
2 𝑎𝑡𝑚
𝛼 = 0,265
Porcentaje de disociciación:
%𝛼 = 0,265 · 100 = 26,5%
%𝛼 = 26,5%
(𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎)
Porcentaje que queda sin disociar:
100 − %𝛼 = 100 − 26,5% = 73,5 %
100 − %𝛼 = 73,5 %
(𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑞𝑢𝑒𝑑𝑎 𝑠𝑖𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑟𝑠𝑒)

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 ➢ Cociente de reacción
La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción general que no haya conseguido
alcanzar el equilibrio se escribe como:
𝑎𝐴 (𝑔) + 𝑏𝐵 (𝑔) ←
⃗⃗ 𝑐𝐶 (𝑔) + 𝑑𝐷 (𝑔)

[𝐶]𝑐 ∙ [𝐷]𝑑
𝑄=
[𝐴]𝑎 ∙ [𝐵]𝑏

donde Q es el llamado cociente de reacción y las concentraciones expresadas en él no son las

concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresión de Q tiene la misma forma que la de Kc
cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reacción es de gran utilidad pues puede compararse la magnitud
Q con la Kc para una reacción en las condiciones de presión y temperatura a que tenga lugar, con el
fin de prever si la reacción se producirá hacia la derecha o hacia la izquierda.
Así, por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc, como el sistema tiende por naturaleza
al equilibrio, la reacción hacia la derecha se producirá en mayor grado que la que va hacia la izquierda.
Al contrario, cuando Q > Kc, la reacción predominante será la inversa, es decir, de derecha a izquierda,
hasta alcanzar el equilibrio.

Conocido el valor de Kc , podemos conocer el estado de la reacción calculando, si es posible, el

valor de Q. De esta forma se puede determinar si hemos alcanzado o no el equilibrio.

✓ Cuando Q < Kc: el sistema no está en equilibrio, predomina la reacción hacia la derecha, es
decir, la reacción directa, hasta llegar al equilibrio.
✓ Cuando Q = Kc: el sistema está en equilibrio.
✓ Cuando Q > Kc: el sistema no está en equilibrio, predomina la reacción hacia la izquierda, es
decir, la reacción inversa, hasta llegar al equilibrio.

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Ejercicio.
⃗⃗⃗ 2 𝐻𝐼(𝑔) tiene una 𝐾𝑐 = 50,2 a 445 ℃ . En un recipiente de 3,5 𝐿
8) La reacción: 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ←
de capacidad, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 0,30 𝑔 de H2(g), 38,07 𝑔
de I2(g) y 19,18 𝑔 de HI(g) a 445 ℃. Calcule las concentraciones de H2(g), I2(g) y HI(g) en el
equilibrio. Conociendo los pesos atómicos (g/mol): H= 1; I = 127

Solución
Obtenemos las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
0,30 𝑔 𝐻2 = 0,15 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
2 𝑔 𝐻2
1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
38,07 𝑔 𝐼2 = 0,15 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
254 𝑔 𝐼2
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐼
19,18 𝑔 𝐻𝐼 = 0,15 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
128 𝑔 𝐻𝐼

0,15 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

[𝐻2 ] = = 0,0429
3,5 𝐿 𝐿
0,15 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0,0429
3,5 𝐿 𝐿
0,15 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐻𝐼] = = 0,0429
3,5 𝐿 𝐿
Calculamos el cociente de reacción:
⃗⃗⃗ 2 𝐻𝐼(𝑔)
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ←
[𝐻𝐼]2
𝑄=
[𝐻2 ] ∙ [𝐼2 ]
[0,0429]2
𝑄= =1
[0,0429] ∙ [0,0429]
𝑄=1
𝐾𝑐 = 50,2
Como Q < Kc el sistema no está en equilibrio. Evolucionará hacia el equilibrio favoreciéndose la reacción directa, es decir,
desplazándose hacia la derecha (formación de HI) ya que así aumentará el numerador y disminuirá el denominador hasta
que Q = Kc.

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Supongamos ahora que reaccionan 𝑥 moles de 𝐻2 , podríamos colocar:

𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ⃗⃗⃗

← 2 𝐻𝐼(𝑔)

Inicio (M) 0,0429 0,0429 0,0429

Cambio (M) −𝑥 −𝑥 2𝑥

Equilibrio (M) 0,0429 − 𝑥 0,0429 − 𝑥 0,0429 + 2𝑥

[𝐻𝐼]2
𝐾𝐶 =
[𝐻2 ] ∙ [𝐼2 ]

[0,0429 + 2𝑥]2
𝐾𝐶 = = 50,2
[0,0429 − 𝑥] ∙ [0,0429 − 𝑥]
[0,0429 + 2𝑥]2
= 50,2
[0,0429 − 𝑥]2
Aplicamos raíz en ambos lados de la ecuación, nos queda que:
0,0429 + 2𝑥
= √50,2 = 7,09
0,0429 − 𝑥
Despejando 𝑥:
0,0429 + 2𝑥 = 7,09 · (0,0429 − 𝑥)
0,0429 + 2𝑥 = 0,3041 − 7,09𝑥
2𝑥 + 7,09𝑥 = 0,3041 − 0,0429
9,09𝑥 = 0,2613
0,2613
𝑥=
9,09
𝑚𝑜𝑙
𝑥 = 0,0287
𝐿
Por tanto, las concentraciones en equilibrio serán:
[𝐻2 ] = [𝐼2 ] = 0,0429 − 𝑥 = 0,0429 − 0,0287
𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 ] = [𝐼2 ] = 0,0142
𝐿
[𝐻𝐼] = 0,0429 + 2𝑥 = 0,0429 + 2 · (0,0287)
𝑚𝑜𝑙
[𝐻𝐼] = 0,1003
𝐿

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Ejercicio.
⃗⃗⃗ 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) tiene el valor
9) A 873 𝐾 la constante de equilibrio para la reacción 𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) ←
𝐾𝑐 = 3,8 · 10−2 .
En un recipiente de 2,0 𝐿, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se introducen 0,033 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
de 𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) , 0,066 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 de 𝐶𝑂(𝑔) y 0,066 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 de 𝐶𝑙2 (𝑔) . La mezcla se calienta hasta 873 𝐾.
a) Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio.
b) Calcule la concentración de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.

Solución
Calculamos el cociente de reacción para las concentraciones dadas y comparamos el valor
obtenido con el de 𝐾𝑐 para la temperatura indicada:
0,033 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂𝐶𝑙2 ] = = 0,0165
2𝐿 𝐿
0,066 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂] = = 0,033
2𝐿 𝐿
0,066 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑙2 ] == = 0,033
2𝐿 𝐿

𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) ⃗←
⃗⃗ 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)

[𝐶𝑂] · [𝐶𝑙2 ]
𝑄=
[𝐶𝑂𝐶𝑙2 ]

[0,033] · [0,033]
𝑄= = 0,066
[0,0165]

𝑄 = 0,066 = 6,6 · 10−2

𝐾𝑐 = 3,8 · 10−2

Como Q > Kc el sistema no está en equilibrio. Evolucionará hacia el equilibrio favoreciéndose la reacción inversa, es decir,
desplazándose hacia la izquierda (formación de 𝐶𝑂𝐶𝑙2 ) ya que así aumentará el denominador y disminuirá el numerador
hasta que Q = Kc.

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Supongamos que reaccionan x moles de CO, podríamos colocar:

𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) ⃗⃗⃗

← 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)

Inicio (M) 0,0165 0,033 0,033

Cambio (M) 𝑥 −𝑥 −𝑥

Equilibrio (M) 0,0165 + 𝑥 0,033 − 𝑥 0,033 − 𝑥

[𝐶𝑂] · [𝐶𝑙2 ]
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑂𝐶𝑙2 ]
[0,033 − 𝑥] · [0,033 − 𝑥]
𝐾𝑐 = = 3,8 · 10−2
[0,0165 + 𝑥]
1,089 · 10−3 − 0,033𝑥 − 0,033𝑥 + 𝑥 2 = 6,27 · 10−4 + 3,8 · 10−2 𝑥
𝑥 2 − 0,104𝑥 + 4,62 · 10−4 = 0
Recordando:
𝑎 = 1; 𝑏 = −0,104; 𝑐 = 4,62 · 10−4

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
−(−0,104) ± √(−0,104)2 − 4 · 1 · 4,62 · 10−4
𝑥=
2·1
0,104 ± √0,0108 − 1,848 · 10−3
𝑥=
2
0,104 ± √8,952 · 10−3
𝑥=
2
0,104 ± 0,0946
𝑥=
2
0,104 + 0,0946 0,1986
𝑥= = = 0,0993
2 2
0,104 − 0,0946 9,4 · 10−3
𝑥= = = 4,7 · 10−3
2 2

Si como resultado dan dos 𝑥 positivas, se escoge la 𝑥 de menor valor.

Si como resultado da una 𝑥 positiva y una 𝑥 negativa, se escoge la 𝑥 positiva.

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 Al resolver la ecuación de segundo grado se obtuvo que el valor de 𝑥 es:
𝑚𝑜𝑙
𝑥 = 4,7 · 10−3
𝐿
Por tanto, las concentraciones de los gases presentes en la mezcla una vez alcanzado el
equilibrio son:
[𝐶𝑂𝐶𝑙2 ] = 0,0165 + 𝑥 = 0,0165 + 4,7 · 10−3
𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂𝐶𝑙2 ] = 0,0212
𝐿
[𝐶𝑂] = [𝐶𝑙2 ] = 0,033 − 𝑥 = 0,033 − 4,7 · 10−3
𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂] = [𝐶𝑙2 ] = 0,0283
𝐿

➢ Factores que Afectan el Equilibrio:

✓ Cambios de temperatura: Desde el punto de vista térmico, existen dos clases de reacción:

a) Reacciones Exotérmicas: Son aquellas que liberan o desprenden calor. Su entalpía es de signo
negativo. (- H) significa que la reacción libera calor.

b) Reacciones Endotérmicas: Son aquellas que absorben o consumen calor. Su entalpía es de

signo positivo. (+H) significa que la reacción consume calor.

Observe la reacción:
𝑘𝑐𝑎𝑙
⃗⃗⃗ 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) ↑ + 41,89
𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) ←
𝑚𝑜𝑙

Esta reacción libera calor en el sentido directo. Su H = - 41,89 kcal/mol. Es una reacción
Exotérmica

Si la reacción se realiza al revés:

𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) + 41,89 ⃗⃗⃗ 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
←
𝑚𝑜𝑙

Esta reacción consume calor. Su H = +41,89 kcal/mol. Es una reacción Endotérmica

❖ Si aumentamos la temperatura del sistema, la reacción tenderá a compensar este exceso

desplazando el equilibrio en el sentido en el que la reacción consuma calor, es decir, en el sentido
endotérmico.

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 ❖ Si disminuimos la temperatura del sistema, la reacción tenderá a producir calor para
compensar este efecto y se desplazará en el sentido exotérmico.

✓ Cambios de presión: La Ley de Boyle y Mariotte establece que en los sistemas gaseosos existe
proporcionalidad inversa entre el volumen y la presión de una misma masa gaseosa, a temperatura
constante.
𝑉1 𝑃2
𝑃 · 𝑉 = 𝐾(𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) 𝑃1 · 𝑉1 = 𝑃2 · 𝑉2 =
𝑉2 𝑃1

Si un recipiente herméticamente cerrado, contiene una mezcla gaseosa en equilibrio, y se

aumenta o se disminuye la presión del sistema, el volumen aumentará o disminuirá en forma
inversamente proporcional.

Observa que en la reacción:

⃗⃗⃗ 2𝑁𝐻3(𝑔)
1𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ←

Existen 4 volúmenes de gas en los reactivos (el lado izquierdo) y 2 volúmenes de gas en los
productos (el lado derecho).
Por tanto, un aumento o disminución de la presión sobre el sistema, desplazará el equilibrio en
uno u otro sentido en forma inversamente proporcional.

Es decir, si hay un aumento de la presión del sistema se favorecerá la reacción hacia donde
haya el menor número de moles gaseosos. Pero, si hay una disminución de la presión del sistema
se favorecerá la reacción hacia donde haya el mayor número de moles gaseosos.

Evidentemente, la variación del volumen está asociada a un cambio en la presión del

sistema:

❖ Una disminución del volumen (compresión) supone un aumento de la presión: el equilibrio se

desplaza hacia donde menos moles gaseosos se produzcan.
❖ Un aumento del volumen (expansión) conlleva una disminución de la presión: el equilibrio se
desplaza hacia donde se produzca un mayor número de moles gaseosos.

Pero no pensemos que para modificar la presión siempre necesitamos modificar el volumen. En
un equilibrio en el que intervienen gases, podemos aumentar la presión interna introduciendo en
el recipiente de reacción otro gas que no participe en la reacción (lo que llamamos un gas inerte,
como podría ser el helio u otro gas noble). En este caso, aunque aumenta la presión, también se
disminuye la fracción molar de cada gas, sin modificarse la presión parcial ni la concentración molar
de cada uno de ellos. En consecuencia, el equilibrio no se ve alterado.

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✓ Cambios de concentración:

❖ Si aumentamos la concentración de reactivos: el sistema tiende a consumir este exceso por

lo que se desplazará hacia la derecha (sentido directo)
❖ Si aumentamos la concentración de productos: el sistema tiende a consumirlos y se
desplazará hacia la izquierda (sentido inverso)
❖ Si disminuimos la concentración de reactivos: el sistema tenderá a producir más reactivo,
es decir, se desplazará la izquierda (sentido inverso)
❖ Si disminuimos la concentración de producto: al retirar producto el sistema tenderá a
producir más, desplazándose hacia la derecha (sentido directo)

Observa la siguiente reacción en equilibrio:

⃗⃗⃗ 4𝑃𝐻3(𝑔)
𝑃4(𝑔) + 6𝐻2(𝑔) ←

En el sentido directo (→), el sistema consume P4(g) y H2(g) y produce PH3(g).

En el sentido inverso (), el sistema consume PH3(g) y produce P4(g) y H2(g).

Si aumentamos o disminuimos deliberadamente alguna de las concentraciones de los gases en

el sistema se producirá desequilibrio y se desplazará el sentido de la reacción en la dirección que
permita volver al equilibrio.

HENRY LOUIS LE CHATELIER y K.F. BRAUN dedujeron una generalización del efecto que
producen sobre el equilibrio en un sistema reaccionante, cualquier perturbación externa.

Este es el PRINCIPIO DE LE CHATELIER-BRAUN y se enuncia:

“Si un sistema químico en equilibrio es sometido a cualquier causa externa perturbadora,

el equilibrio se desplaza, aumentando la velocidad de la reacción en el sentido de contrarrestar
el factor desequilibrante”.

Apliquemos el Principio de Le Chatelier para predecir cómo afectarán el equilibrio la alteración de los
siguientes factores:
a) Un aumento de temperatura.
b) Un aumento de la presión.
c) Aumento o disminución de concentraciones.
d) Presencia de catalizadores.

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Ejercicio.
Predecir cómo afectarán el equilibrio al alterar los siguientes factores en:

𝑘𝑐𝑎𝑙
⃗⃗⃗ 2𝐻2 𝑂(𝑔) + 483,67
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ←
𝑚𝑜𝑙

a) Un aumento de temperatura.
* Observemos que la reacción directa (→) es EXOTÉRMICA y la reacción en el sentido inverso () es
ENDOTÉRMICA.
**Al aumentar la temperatura, se desequilibra el sistema.
*** Según el Principio de Le Chatelier, se acelerará la velocidad de la reacción inversa para
consumir el exceso de calor y retornar al equilibrio.

⃗⃗⃗ 2𝐻2 𝑂(𝑔)

2𝐻2(𝑔) + 1 𝑂2(𝑔) ←

b) Un aumento de la presión.
* Observemos que, en el lado izquierdo de este equilibrio, existen 3 volúmenes de gas, mientras que
en el lado derecho sólo hay dos volúmenes.
** Si aumentamos la presión, disminuye el volumen (Boyle y Mariotte).
*** Según el Principio de Le Chatelier, se acelerará la velocidad de la reacción directa ya que se
debe favorecer hacia donde haya menor número de moles gaseosos y esto es con el fin de
aumentar el volumen, para disminuir la presión y retornar al equilibrio.

Nota: Es obvio que, si disminuimos la presión, ocurrirá todo lo contrario a lo explicado anteriormente.

⃗⃗⃗ 2𝐻2 𝑂(𝑔)

2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ←

c) Un aumento de la concentración de O2(g).

Observemos que en la reacción dada:
* En el sentido directo se consume O2(g).
** En el sentido inverso se produce O2(g).
*** Si se aumenta la concentración de O2(g), el sistema se desequilibra.
****El exceso de O2(g) debe ser consumido.
*****Según el Principio de Le Chatelier, se acelerará la velocidad de la reacción directa para
consumir el exceso de O2(g) y volver al equilibrio.

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 ⃗⃗⃗ 2𝐻2 𝑂(𝑔)
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ←

d) Si disminuye la concentración de H2(g).

*Observamos que en el sentido directo de la reacción se consume H2(g).
**En el sentido inverso de la reacción se produce H2(g)
***Al disminuir la concentración de H2(g), el sistema se desequilibra y debe producirlo para compensar
la pérdida.
**** Según el Principio de Le Chatelier, se acelerará la velocidad de la reacción inversa para
producir H2(g) y retornar al equilibrio.

⃗⃗⃗ 2𝐻2 𝑂(𝑔)

2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ←

e) Catalizadores.
LA PRESENCIA DE CATALIZADORES, NO INFLUYE NI ALTERA LOS SISTEMAS EN EQUILIBRIO.

Ejercicio.
Razona el efecto que provocará en la síntesis de amoniaco:
⃗⃗⃗ 2 𝑁𝐻3(𝑔)
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ←
Conociendo que la entalpia de la reacción es ∆𝐻 ° = −92,4 𝑘𝐽

a) Un aumento de la presión en el reactor.

Un aumento de la presión conducirá la reacción en el sentido en el que se produzcan menos
moles gaseosos, es decir, hacia la formación de 𝑁𝐻3 .
Por tanto, un aumento de la presión favorece la síntesis de amoniaco.

b) Emplear un exceso de nitrógeno.

Proporcionar reactivo en exceso provocará que el sistema esté continuamente desplazándose
hacia la derecha.
Un exceso de reactivo favorece la síntesis de amoníaco.

c) La retirada continua del amoniaco formado.

Al retirar continuamente del sistema el amoniaco formado, éste estará constantemente
desplazado hacia la derecha.
La retirada continua del amoniaco favorece su producción.

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 d) Un aumento de la temperatura.
Como la síntesis de amoníaco es un proceso exotérmico, un aumento de temperatura
desplazará el equilibrio hacia la izquierda.
El aumento de temperatura no favorece la síntesis de amoniaco.

e) El uso de un catalizador.
No afecta al equilibrio, pero favorece que éste se alcance más rápidamente.

Referencias Bibliográficas.

[1] Irazábal, A., De Irazábal, C. Química 1er año E.M.D.P. Ediciones CO-BO.
[2] Requeijo, D., De Requeijo, A. Química 4to año. Editorial Biosfera. (2002).
[3] Rodríguez, María del Pilar. Química primer año diversificado. Editorial Salesiana. (2002).
[4] Rodríguez, P. José. Química cuarto año de bachillerato. Editorial Actualidad Escolar. (2017).
[5] Caballero, A., Ramos, F. Química 1er año ciclo diversificado. Editorial Discolar S.A. (2002)

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