❖ FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN

Y COMO LO AFECTA
Una reacción o cambio químicos se caracteriza por la aparición de sustancias
nuevas en el sistema, y cambio en las propiedades; y esta reacción se representa
en una ecuación química del tipo:

REACTANTES → PRODUCTOS

Esta ecuación nos indica que, durante la reacción química, mientras los reactantes
se consumen se van formando los productos.

La velocidad de reacción en una reacción química puede estar influenciada por una
variedad de factores, que afectan la rapidez con la que los reactivos se convierten
en productos.

Estos factores incluyen:

• Concentración de reactivos: A medida que aumenta la concentración de los

reactivos, hay más colisiones entre las moléculas, lo que generalmente
aumenta la velocidad de reacción. Esto se debe a que hay una mayor
probabilidad de que las partículas colisionen y reaccionen.
• Temperatura: Un aumento en la temperatura generalmente aumenta la
velocidad de reacción. Esto se debe a que, a temperaturas más altas, las
partículas tienen más energía cinética y colisionan con mayor frecuencia y
con mayor energía, lo que facilita las reacciones químicas.
A. Estado de agregación: Puesto que, para que ocurra una reacción los
reactantes deben chocar efectivamente, mientras más fácil sea eso, más
rápida será la reacción. Por ende, si se analizan las características de los
diversos estados de agregación (sólido, líquido y gas), se puede
establecer que mientras más movimiento tenga las partículas, la reacción
tendrá más probabilidad de llevarse a cabo
B. Superficie de contacto: al moler los sólidos, es decir, dividirlos finamente.
La superficie de contacto es mayor, lo que facilita la interacción para
 romper y formar nuevos enlaces entre las moléculas que reaccionarán y
así, obtener los productos de la reacción.
• Catalizadores: Los catalizadores son sustancias extrañas que se agregan a
una reacción química que aumenta la velocidad de una reacción química sin
ser consumidos en la misma. Los catalizadores funcionan proporcionando
una ruta de reacción alternativa con una menor energía de activación, lo que
acelera la reacción.
a) Se pueden recuperar al término del proceso de reacción química, o
sea “no se consumen”.
b) Los catalizadores se usan en pequeña cantidad comparada con la
cantidad de reactantes iniciales.

c) Los catalizadores son específicos, actúan sobre una determinada

reacción y no pueden servir para otras.

d) Desde el punto de vista energético, un catalizador positivo permite

disminuir la energía de activación de una reacción.

• Presión: En reacciones que involucran gases, un aumento en la presión

puede aumentar la velocidad de reacción. Esto se debe a que una mayor
presión aumenta la concentración de gas, lo que conduce a una mayor
frecuencia de colisiones entre las partículas.
a) Si la reacción entre gases ocurre sin cambio de volumen, en este caso
el número de moles reactantes y productos son iguales, lo que
 equivale decir que los volúmenes son iguales, la presión no afecta a
la Vr.
b) Si la reacción entre gases es de compresión: en este caso el Nº total
de moles y de volumen de reactantes es mayor que en los productos,
un aumento en la presión ejercida aumenta la velocidad de reacción
química.
c) Si la reacción gaseosa es de expansión, puesto que es mayor el
volumen del total de los productos, si se aumenta la presión sobre el
sistema en reacción, la velocidad de reacción disminuye.
• Naturaleza de los reactivos: La velocidad de reacción también puede
depender de la naturaleza de los reactivos y de las condiciones específicas
de la reacción. Algunas reacciones son intrínsecamente más rápidas que
otras debido a las propiedades de los reactivos y la complejidad de los pasos
de reacción involucrados.
• Inhibidores: Los inhibidores aumentan la energía de activación, por lo tanto,
los reactantes necesitan más energía (superar una barrera más alta) para
poder transformarse en productos lo que disminuyen la velocidad de una
reacción química. Funcionan bloqueando sitios activos enzimáticos o
interfiriendo de alguna manera con la reacción. Los inhibidores son útiles en
la regulación de procesos bioquímicos y en la prevención de reacciones no
deseadas.

• Energía de activación: Cada reacción química tiene una energía de

activación mínima requerida para que la reacción ocurra. La energía de
activación es la cantidad de energía que las moléculas deben tener para
 superar las barreras energéticas y convertirse en productos. Cuanto menor
sea la energía de activación, más rápida será la reacción. Los catalizadores
reducen la energía de activación, lo que acelera la reacción.
a) Teoría del estado de transición. Esta teoría vincula la cinética y
termodinámica de una reacción. Para reaccionar, las moléculas
necesitan distorsionarse formando un complejo activado.
b) Ecuación de Arrhenius. La velocidad de una reacción aumenta al
elevar la temperatura. Mediante observaciones experimentales,
Arrhenius obtuvo una relación matemática entre la constante de
velocidad y la temperatura. La teoría de las colisiones permite deducir
teóricamente la ecuación de Arrhenius y darle un sentido físico.

• Orientación de las colisiones: No todas las colisiones entre partículas resultan

en una reacción química. La orientación adecuada de las moléculas durante
una colisión es esencial para que la reacción ocurra. Las colisiones que no
tienen la orientación correcta no conducirán a la formación de productos, lo
que puede afectar la velocidad de reacción.
• Efecto de isótopos: Los isótopos son átomos del mismo elemento con un
número diferente de neutrones. Algunas reacciones químicas pueden verse
 afectadas por la presencia de isótopos específicos debido a diferencias en la
masa y la velocidad relativa de las partículas.
• Presencia de impurezas: La pureza de los reactivos también puede influir en
la velocidad de reacción. Las impurezas o contaminantes en los reactivos
pueden ralentizar o acelerar la reacción al afectar la concentración efectiva
de los reactivos y al interactuar de diferentes maneras en la reacción.
• Cambios en la fase: Cambios en la fase de los reactivos, como la disolución
de sólidos en líquidos o la formación de sólidos a partir de gases, pueden
afectar la velocidad de reacción. En algunos casos, la disolución puede
acelerar la reacción al aumentar la exposición de las partículas reactantes.
❖ DESCRIBIR LAS TEORÍAS DE LA VELOCIDAD
La cinética de reacción (teoría de velocidad) se ocupa en gran medida de los
factores que influyen en la velocidad de reacción. Tomemos la corrosión (oxidación
del hierro), por ejemplo. Todos sabemos que se requiere aire y agua para provocar
oxidación y también sabemos, para nuestro pesar, que la oxidación procede mucho
más rápidamente cerca del océano donde la sal está presente. También sabemos
que la tasa de oxidación depende fuertemente de la composición del hierro (el Fe
puro y el acero se corroen mucho menos rápidamente que el hierro fundido, por
ejemplo). Se trata principalmente de estudios cinéticos los que conducen a la
elucidación de reacciones químicas y, en el caso de la corrosión, al desarrollo de
materiales más resistentes a la corrosión.
El principal enfoque experimental para el estudio del proceso de reacción implica la
medición de la velocidad a la que procede una reacción y la determinación de la
dependencia de esta velocidad de reacción de las concentraciones de las especies
reaccionantes y de la temperatura. Estos factores se agrupan en el término cinética
de reacción y los resultados para una reacción dada se formulan en una ecuación
de velocidad que es de la forma general:
Tasa = k (T) x función de concentración de reactivos
La cantidad k (T) se denomina constante de velocidad y es una función únicamente
de la temperatura si el término que involucra las concentraciones de reactivos
expresa correctamente la dependencia de la velocidad de la concentración. Así, la
información experimental sobre el proceso de reacción se resume en la ecuación
de velocidad por la naturaleza de la función de concentración y por el valor y la
dependencia de la temperatura de la constante de velocidad.
Muchos factores diferentes pueden influir en la velocidad de una reacción, por
ejemplo
 • Los enlaces interatómicos (o intermoleculares) existentes deben romperse
• Los átomos deben moverse hacia y lejos del sitio de reacción.
• Se requiere de un nuevo límite donde se va a nuclear una nueva fase.
Los tres pasos citados requieren trabajo o suministro de energía. Además, los tres
0asos dependen de la temperatura.
En otras palabras: la velocidad de reacción es proporcional a la concentración de
reactivos. La constante de proporcionalidad k es una función de la temperatura k(T).
La velocidad de una reacción depende de dos cosas. La primera es la constante de
velocidad k, que es diferente para cada tipo de reacción y depende de la
temperatura, el segundo es la concentración de los reactivos. La forma en que la
concentración afecta a la velocidad se basa en el orden de reacción. Representa la
cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad de tiempo, o bien la
cantidad de uno de los productos que aparece por unidad de tiempo.
Como cantidad suele utilizarse concentración y como unidad de tiempo suele
utilizarse el segundo.
Se puede obtener una ecuación matemática que relacione la velocidad con la
concentración de reactivos: está es la ecuación de velocidad.
aA + bB cC + dD

Cinética es el estudio de la velocidad a la que tienen lugar las reacciones químicas.

Los resultados solo pueden obtenerse por vía experimental y de ellos puede
predecirse el camino por el que transcurren dichas reacciones, esto es, el
mecanismo. La velocidad de una reacción representa la cantidad de uno de los
reactivos que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de uno de los
productos que aparece por unidad de tiempo. Como cantidad suele utilizarse
concentración. Como unidad de tiempo el segundo. Una reacción supone la ruptura
y formación de enlaces; la naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces
que deben romperse, y de ella depende la energía de activación y por tanto la
constante de velocidad.
Los choques entre reactivos implican contacto entre ellos, cuanto mayor sea la
superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes mayor será́ la velocidad.
Las sustancias solidas finamente divididas o liquidas pulverizadas reaccionan
mucho más rápidamente. Las condiciones más propicias para que una reacción sea
rápida es que se verifique entre gases o en disolución, ya que así́ la división alcanza
su grado máximo: molecular e iónica, respectivamente.
Según la teoría cinética, al aumentar la temperatura, →aumenta la velocidad de las
moléculas, →aumenta el número de choques, →aumenta la velocidad de la
reacción, pero muy poco.
Experimentalmente este aumento de la velocidad es mucho mayor: →aumenta el
porcentaje de moléculas activadas.
La dependencia de la constante de velocidad con la temperatura fue establecida por
S. Arrhenius:

A es el factor de frecuencia.
Teoría de las colisiones
Esta teoría, que deriva de la teoría cinético – molecular, propone que para que
pueda producirse una reacción química entre átomos, iones o moléculas, es preciso
que estos experimenten primeramente colisiones. Según esta teoría la velocidad de
la reacción dependerá de
La frecuencia de los choques (concentración, estado de los reactivos, temperatura).
La frecuencia de los choques con orientación adecuada (naturaleza de los reactivos)
La frecuencia de los choques con energía suficiente para llegar al estado de
transición (temperatura) de
Mecanismo y ley de la velocidad
La etapa determinante de la velocidad en un mecanismo es la reacción elemental
más lenta, pues gobierna la velocidad de la reacción global. De esta forma, se puede
saber si un mecanismo propuesto para una reacción es o no coherente con la ley
de velocidad experimental.
 ❖ MÉTODOS PARA DETERMINAR LA VELOCIDAD Y EL ORDEN
DE REACCIÓN. DESCRIBIR CADA MÉTODO.
La ciencia que estudia la velocidad de una reacción química se llama cinética
química, donde vemos los factores que la afectan y los mecanismos de reacción.
Velocidad de reacción: Es la rapidez con la que una reacción química ocurre; es
decir, la cantidad de reactivos que se consumen o productos que se forman por
unidad de tiempo. También podemos decir que es un cambio en la concentración
de reactivos o productos respecto al tiempo.

∆𝐴
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 =
∆𝑡
∆𝐵
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 =
∆𝑡

La determinación de la velocidad de una reacción se puede hacer por medición de

color, medición de presión de gases, cambios de temperatura o directamente
cambios de concentración, entre otros.
La fórmula de la velocidad de reacción es una expresión de los cambios en las
concentraciones en los tiempos : t1 y t2.
El signo negativo en la expresión representa la disminución en la concentración del
reactivo ya que, a medida que avanza la reacción, los reactivos se consumen.
La concentración de los productos ira aumentando por lo que, su expresión será
positiva.
La expresión de la velocidad de una reacción a partir de una reacción química:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

1 ∆𝐴 1 ∆𝐵 1 ∆𝐶 1 ∆𝐷 Ecuación general
𝑉𝑟 = − =− = = para la velocidad
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑐 ∆𝑡 𝑑 ∆𝑡
de una racción
Veamos un ejemplo:
 𝟏𝑯𝟐 + 𝟏𝑰𝟐 → 𝟐𝑯𝑰
∆[𝐻2 ] [𝐻2 ]𝑡2 − [𝐻2 ]𝑡1
𝑉𝐻2 = − =−
∆𝑡 𝑡2 − 𝑡1
Velocidad en la
∆[𝐼2 ] [𝐼2 ]𝑡2 − [𝐼2 ]𝑡1 que cambia cada
𝑉𝐼2 = − =− sustancia
∆𝑡 𝑡2 − 𝑡1

∆[𝐻𝐼] [𝐻𝐼]𝑡2 − [𝐻𝐼]𝑡1

𝑉𝐻𝐼 = =
∆𝑡 𝑡2 − 𝑡1
Para que la velocidad sea la misma para cada sustancia, hay que dividir cada
sustancia por su coeficiente estequiométrico:
1 ∆[𝐻2 ]
𝑉𝐻2 = −
1 ∆𝑡
1 ∆[𝐼2 ]
𝑉𝐼2 = −
1 ∆𝑡
1 ∆[𝐻𝐼]
𝑉𝐻𝐼 =
2 ∆𝑡
Aplicamos la fórmula general:
1 ∆𝐴 1 ∆𝐵 1 ∆𝐶 1 ∆𝐷
𝑉𝑅𝑇 = − =− = =
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑐 ∆𝑡 𝑑 ∆𝑡
1 ∆[𝐻2 ] 1 ∆[𝐼2 ] 1 ∆[𝐻𝐼]
𝑉𝑅 == − =− =
1 ∆𝑡 1 ∆𝑡 2 ∆𝑡
La fórmula muestra cómo con la concentración de una sustancia se puede
determinar la concentración de cualquier otra, dado un intervalo de tiempo
determinado.
A medida que se produce una reacción, la velocidad disminuirá en relación directa
con el consumo de los reactantes. Por tanto, la velocidad de reacción será diferente
en función del intervalo de tiempo dado.
Las unidades de la velocidad de reacción dependerán de la forma en la que se
exprese la concentración de los reactivos y productos. La unidad más común para
la velocidad de reacción en solución es moles por litro por segundo o mol/L·s.
La ley de velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con la
constante de velocidad y la concentración de los reactantes elevadas a alguna
potencia.
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦
Donde:
• K= Constante de velocidad a una temperatura.
• X, y= Orden de reacción respecto a A y B (Se determina experimentalmente).
• A y B= Son las concentraciones de los reactantes.
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥 + 𝑦

La principal finalidad de la cinética química es establecer el mecanismo de las

reacciones, para ello es necesario determinar la ecuación cinética, los órdenes de
reacción con respecto a las distintas especies, la constante de velocidad (k) y la
dependencia de esta última con la temperatura. Para conseguir todo esto, en primer
lugar, hay que conocer como varían las concentraciones de las especies que
participan en la reacción con el tiempo.
A la hora de diseñar un experimento cinético hay que tener en cuenta los siguientes
aspectos:
1. Que los reactivos se mezclen en una escala de tiempos que permita conocer el
tiempo inicial en el que comienza la reacción con el menor error posible.
2. Que sea posible medir como varia la concentración de reactivos y productos con
el tiempo después del inicio de la reacción. Para ello es necesario un procedimiento
analítico que sea suficientemente rápido y preciso y un control del tiempo.
3. Un control de la temperatura y en algunos casos también de la presión a la que
tiene lugar la reacción.
En función de las escalas de tiempo a las que se producen las reacciones, estas se
clasifican como reacciones lentas (que tienen lugar en escalas de tiempo superiores
al segundo) y rápidas (con periodos de semirreacción que van desde unos pocos
picosegundos hasta fracciones de segundo).
Reacciones Lentas
Para las reacciones lentas, las técnicas experimentales para determinar
concentraciones de reactivos y productos se clasifican tradicionalmente como
métodos químicos y físicos.
En los métodos químicos se utiliza una reacción externa al sistema para poder
determinar la concentración de reactivos y productos. Tiene el inconveniente de
tener que introducir otra reacción en el sistema que se quiere medir. En este método,
se extrae del matraz de reacción una muestra a distintos tiempos, se disminuye o
paraliza la reacción, bien por enfriamiento de la mezcla, por dilución y adición de
especies que se combinen con algunos de los reactivos o bien por eliminación de
un catalizador. Una vez inhibida la reacción se hace el análisis químico de la mezcla.
por ejemplo, mediante una valoración volumétrica en el caso de muestras en fase
líquida o bien mediante cromatografía de gases en el caso de muestras gaseosas.
Los métodos físicos generalmente son más exactos y menos laboriosos que los
químicos, y en general no perturban la reacción que se estudia. En ellos se mide
una propiedad física proporcional a la concentración. Dentro de estos métodos se
incluye la refractómetria, la conductimetría, la espectrometría de masas, la rotación
óptica o las técnicas espectroscópicas, como, por ejemplo, la espectroscopia de
absorción UV-visible e infrarroja, la fluorescencia, la fotoionización o la resonancia
de espín electrónico.
Reacciones Rápidas
Cuando las reacciones son demasiado rápidas, los métodos anteriores fallan casi
siempre. En este caso se emplean las siguientes técnicas:
a. Métodos de Flujo
Los métodos de flujo se basan en la utilización de un reactor en el que se inyectan
los reactivos mediante unas jeringas. Los reactivos A y B son conducidos
rápidamente a la cámara M mediante el empuje en los émbolos de las jeringas (en
reacciones en fase gaseosa, las jeringas se sustituyen por recipientes para los
gases A y B y el flujo se origina por bombeo a la salida del tubo de observación). La
mezcla se produce normalmente en un intervalo de tiempo de medio a un
milisegundo. A continuación, la mezcla reactiva fluye a través del tubo de
observación, y en la posición P se mide una propiedad que permita conocer la
concentración (por ejemplo, midiendo la absorción de luz, a una longitud de onda a
la cual absorba una determinada especie podremos conocer la concentración de
esa especie), Figura (a)
Si la mezcla fluye a través del tubo a una velocidad v y x es la distancia entre la
cámara de mezcla M y el punto de observación P, entonces, el tiempo
transcurrido desde el comienzo de la reacción será t =X/v
Por ejemplo, si v = 1000 Cm/s y x = 10cm, entonces t = 10ms, es decir, la
observación en P nos da la concentración de una especie 10 ms después del
comienzo de la reacción.
Puesto que la mezcla en el punto P está siendo continuamente reemplazada por
nueva mezcla, la concentración de las especies permanece constante en ese punto.
Variando la distancia de observación (x) y la velocidad de flujo (V) se obtiene la
concentración de los reactivos a distintos tiempos.
El inconveniente de esta técnica conocida como técnica de flujo continuo, es que se
necesita un gran volumen de reactivos. Esto se evita con la técnica de flujo retenido,
que consiste en detener el flujo de reactivos cuando se ha llenado una tercera
jeringa situada al final del reactor, Figura (b).
La limitación más importante de las técnicas de flujo radica en el tiempo necesario
para que tenga lugar la mezcla de reactivos, ya que es necesario asegurar que la
mezcla se produce rápidamente para que el origen de tiempos esté bien
determinado. Esta limitación se evita mediante el empleo de las técnicas de
relajación.
b. Técnicas de Relajación
En las técnicas de relajación se parte de una situación en la que se ha establecido
un equilibrio químico entre reactivos y productos y se cambia bruscamente una de
las variables que determinan la posición del equilibrio.
Mediante el estudio del retorno del sistema a su nueva posición de equilibrio pueden
determinarse las constantes de velocidad. Los métodos de relajación se usan
principalmente en reacciones en fase liquida.
El método más común de relajación es mediante un salto brusco de temperatura. Si
∆H reacción ≠ 0, un cambio en la temperatura produce una también variación
importante en la constante de equilibrio (ke), y por lo tanto también en las
concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.
c. Fotólisis de Flash (o de destello)
Esta técnica se puede aplicar de manera general y sirve tanto para reacciones en
fase gas como en fase líquida. Fue desarrollada inicialmente por Norrish y Porter en
los años cincuenta y consiste en irradiar la mezcla de reacción con un pulso de luz
(en el visible o en el UV) suficientemente intenso, durante un tiempo mucho menor
que el tiempo de reacción. Este pulso de luz produce la excitación y/o disociación
de los reactivos para dar átomos, radicales o especies excitadas, cuya
concentración puede determinarse en función del tiempo por métodos
espectroscópicos.
La limitación de la técnica, inicialmente venia dada por la duración del pulso de
destello, que era de varios milisegundos. Posteriormente, los avances en tecnología
láser permitieron sustituir las lámparas de destello por láseres, que tienen la ventaja
de una alta frecuencia de repetición y una corta duración del pulso. Además, pueden
sintonizarse a una longitud de onda dada, de manera que puede producirse la
excitación o disociación selectiva de sólo uno de los reactivos presentes en la
mezcla.
Orden de la reacción
Una vez obtenidos los datos de las concentraciones a distintos tiempos se puede
determinar el orden de reacción utilizando las ecuaciones cinéticas integradas y
representando la función de la concentración que aparece en esas ecuaciones
frente al tiempo. Si la ecuación cinética es V = K(A]n se representa sucesivamente
In[A], 1/[a], 1/[a]2, etc, frente al tiempo. En principio, sólo una de estas
representaciones debería ajustarse a una recta, y esto nos daría el orden de
reacción.
Sin embargo, con este método, pueden obtenerse órdenes de reacción erróneos
porque no siempre es fácil decidir cuál de las representaciones se ajusta más a una
recta, principalmente cuando la reacción no se sigue de forma completa.
Tampoco es un método útil cuando el orden de reacción es fraccionario, por ejemplo,
cuando es % se puede concluir fácilmente que n= 1 o n = 2.
Para evitar estos inconvenientes la determinación del orden de reacción puede
llevarse a cabo mediante alguno de los siguientes métodos.
7.1. Método del periodo de semirreacción
Este método se aplica cuando la ecuación cinética tiene la forma v=k[a]n es decir,
es de orden n con respecto a un única reactivo.
Cuando n = 1, t1/2 = in 2 /k2 y es independiente de la concentración.
tomando logaritmos tendremos

de manera que representando In ti/2 frente a h[A]o obtenemos una recta de

pendiente n-1. De la ordenada en el origen, una vez conocido el orden de reacción
se puede determinar el valor de k.
Existen dos posibles variedades en este método:
 a) Realizar una serie de experimentos a distintas concentraciones iniciales de
A, medir ti/2 para cada uno de los experimentos y representar In t/2 frente a
in[A]o.
b) Para un único experimento se representa [A] en función de t. A continuación,
se escoge cualquier valor de [A], por ejemplo [A] y se encuentra el punto
donde [A]= ½ [AJ, el tiempo transcurrido entre ambos es t1/2 para la
concentración inicial [A].
Se repite el procedimiento partiendo de otra [A], por ejemplo [A]’’, y se determina un
nuevo valor de t ½ para esta concentración. Se repite el proceso varias veces, se
representa in t ½ frente al in[A]0 (donde =[A]’, [A]’’, [A]’’’…) y de la pendiente de la
recta de obtiene el orden de reacción. Para aplicar el segundo método es necesario
que la reacción avance en un gran porcentaje.
Método de la velocidad inicial (o método diferencial)
En este método se realizan varios experimentos, en los que se va variando la
concentración inicial de un solo reactivo, por ejemplo [A]o, manteniéndose fijas las
concentraciones iniciales de los demás ([B]o=cte., [C]o=cte., --*). Se deja transcurrir
la reacción durante un cierto tiempo, lo que permite medir la velocidad inicial (V0)',
con lo que tendremos:

La representación de In Vo frente a In[A]o da una recta, cuya pendiente es el orden

de reacción para A (a) a t = 0.
Repitiendo el mismo procedimiento para B. C. etc. se obtienen los órdenes de
reacción iniciales β. y. una vez conocidos estos ordenes de reacción se pueden
calcular k.
Método del aislamiento
Consiste en llevar a cabo la reacción de tal forma que todos los reactivos estén en
gran exceso con respecto a aquel del que se va a determinar su orden de reacción.
Este método es una generalización del caso de reacciones de pseudo-primer o
pseudo-segundo orden.
podemos considerar que las concentraciones de B, C, L se mantienen
prácticamente constantes y la ecuación se puede expresar como

donde k’ engloba las concentraciones de todos los reactivos que están en exceso.
En estas condiciones la reacción es de pseudo orden α. Analizando los datos
obtenidos mediante. Por ejemplo, el método de semirreacción se puede calcular α.
Repitiendo el procedimiento con cada uno de los reactivos, se pueden calcular el
resto de ordenes de reacción así para calcular β hacemos [B]0<< [A]0, [C], [L]0.

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