Materiales en Ingeniería Química.

Actividad n° 3. Obtención información en los diagramas de fases.

Lección magistral en las sesiones de teoría y tutorías.
Bibliografía (Copia en aula virtual, la UJI no está suscrita a esta revista):
M. J. Isasi, R. Sáez-Puche, M. L. Veiga, C. Picó, A. Jerez, “Synthesis and magnetic properties of
crystalline CrVO4”, Materials Research Bulletin, Volume 23, Issue 4, 1988 (Pages 595-601).
Diagrama de fases Cr2O3-V2O5, puedes obtener una copia en la biblioteca de la UJI (Figura 9287 en
AV):
Figuras 9286 y 9287 en: Levin, Ernest M. "Phase Diagrams for Ceramists" American Ceramic Society,
1964-1991 (5ª planta Biblioteca Central UJI: QD 501.P435).

1. Describe la obtención del CrVO4 utilizada en este artículo. Incluye un diagrama de flujo del
procedimiento experimental.

Cr2O3
V2O5

Mezcla de óxidos

Calcinación a 723 K (450 °C) durante 92 horas

CrVO4
Sólido marrón oscuro

Los autores siguieron el método cerámico para obtener el CrVO4

2. ¿Qué polimorfo se obtiene en las condiciones de este estudio?

Indica si se trata del polimorfo con estructura ortorrómbica o del polimorfo monoclínico (estructuras
detalladas en la actividad nº 1).

Datos en el artículo (Materials Research Bulletin, Volume 23, Issue 4, 1988, 595-601):

El polimorfo obtenido en las condiciones del estudio de Isasi y colaboradores es el polimorfo

ortorrómbico.

Datos en actividad 1:

➢ Estructura o-CrVO4, simetría ortorrombica, Z = 4, S. G. nº 63, Cmcm.

a = 5.589 Å, b = 8.252(1) Å, c = 5.993(1) Å,  = 90°,  = 90°,  = 90°.
➢ Estructura m-CrVO4, simetría monoclínica, Z = 8, S. G. nº 12, C12/m1.
a = 9.765(1) Å, b = 8.818(3) Å, c = 6.8224(9) Å,  = 90°,  = 107.62(1)°,  = 90°.
3. ¿Qué es un diagrama de fases? Revisa el diagrama de fases Cr2O3-V2O5 comentando la
estabilidad térmica del compuesto CrVO4 con la temperatura. Indica su punto de fusión o
descomposición.

Los diagramas de fase son representaciones gráficas de las fases presentes en un sistema a diferentes
temperaturas, presiones y composiciones. La mayoría de diagramas de fase han sido construidos según
condiciones de equilibrio.

Una fase se puede definir como una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas
y químicas uniformes, es decir, si en un sistema hay más de una fase, cada una de ellas tiene sus
propiedades características y un límite que la separa de otras fases.

Tfusión (CrVO4) = 860

°C

El compuesto CrVO4 es
estable hasta 860 °C,
temperatura a la que este
compuesto funde.

Levin, Ernest M. "Phase Diagrams for Ceramists" American Ceramic Society,

4. Considera el diagrama de fases anterior e indica las fases cristalinas que se obtendrían
preparando las siguientes composiciones y calcinándolas a 500 y a 800 °C:
(a) A: 20% Cr2O3 80% V2O5
(b) B: 40 % Cr2O3 60% V2O5
(c) C: 80 % Cr2O3 20% V2O5
Presenta los puntos representativos de estas composiciones y temperaturas en una copia del
diagrama de fases y completa la siguiente tabla

Tabla 1. Evolución de las fases cristalinas con la temperatura

Composición 500 °C 800 °C

A V2O5 + Cr2V4O13 CrVO4 + líquido

B CrVO4 + Cr2V4O13 CrVO4 + líquido

C CrVO4 + Cr2O3 CrVO4 + Cr2O3

 Tfusión (CrVO4) = 860 °C

El compuesto CrVO4 es estable

hasta 860 °C, temperatura a la
que este compuesto funde.

A B C

Levin, Ernest M. "Phase Diagrams for Ceramists" American Ceramic Society, 1964-1991

5. Describe las propiedades magnéticas del compuesto CrVO4.

Traduciendo la parte del texto del artículo que describe el comportamiento magnético de este
compuesto:

▪ A temperaturas superiores a 100 K, la susceptibilidad magnética cumple la ley de Curie-Weiss

con un valor de la constante de Curie de 2.1, que está de acuerdo con el valor teórico
esperado para iones Cr3+ con S = 3/2 (3 e- desapareados) y g = 2. La constante de Weiss,  = -
214 K es indicativa de un acoplamiento antiferromagnético en este compuesto.
▪ A temperaturas inferiores a 100 K se observa un ancho mínimo en la curva que representa la
variación de la inversa de la susceptibilidad magnética con la temperatura, que implica la
existencia de un orden magnético de baja dimensión. Esta baja dimensionalidad puede
explicarse por la estructura de este compuesto. La estructura del CrVO4 (CrVO4 ortorrómbico)
presenta cadenas de octaedros que comparten aristas paralelas al eje c de esta estructura. Las
interacciones podrían ser debidas a interacciones a corto alcance en las cadenas.

c
o-CrVO4
6. Define el término “pigmento cerámico”. Indica si el CrVO4 sería adecuado para utilizarse en la
industria como pigmento cerámico.
Justifica tu respuesta considerando tanto el diagrama de fases Cr2O3-V2O5 como la evolución
experimental de las fases cristalinas indicadas en el artículo utilizado como bibliografía en la actividad
1 (composición x = 1.0 en Tabla 3 de ese artículo: http://dx.doi.org/10.1016/j.ceramint.2017.05.323).

Definición de Pigmento cerámico:

Se denomina Pigmento cerámico a los componentes químicos que cumpliendo los requisitos de
estabilidad a alta temperatura y estables en el vidrio fundido, dan el color de distintas formas al
esmalte. Lo que tratamos es de formar una dispersión a estas pequeñas partículas de color uniforme
y próxima que genere la sensación de color continuo.

http://ceramica.wikia.com/wiki/Pigmento_cer%C3%A1mico

El CrVO4 no se podría utilizar como pigmento cerámico porque es inestable a altas temperaturas,
funde a 860 °C. Para obtener pigmentos cerámicos con estructura CrVO4, se pueden preparar
disoluciones sólidas CrVxP1-xO4 (0  x  0.3) que son estables a 1200 °C y en el seno de vidriados.
ANEXO:
Clasificación de los materiales magnéticos
https://es.wikipedia.org/wiki/Magnetismo#Clasificaci.C3.B3n_de_los_materiales_magn.C3.A9ticos

https://es.wikipedia.org/wiki/Ferrita
En Metalurgia, la ferrita o hierro-α (alfa) es una de las estructuras cristalinas del hierro. Cristaliza en
el sistema cúbico centrado en el cuerpo (BCC) y tiene propiedades magnéticas. Se emplea en la
fabricación de imanes permanentes aleados con cobalto y bario, en núcleos de inductancias y
transformadores con níquel, zinc o manganeso

http://eprints.ucm.es/14116/1/T33369.pdf
Ferrita: MFe2O4 (M = Zn2+, Co2+, Ni2+)

https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93xido_de_hierro_(II,_III)
El óxido de hierro (II, III) es el nombre según la nomenclatura de Stock para el componente principal del
mineral magnetita, él óxido ferroso férrico (Fe3O4). Es un mineral de hierro constituido por óxido ferroso-
diférrico (Fe2O3·FeO) que debe su nombre de la ciudad griega de Magnesia. Su fuerte magnetismo a un
fenómeno de ferrimagnetismo: los momentos magnéticos de los distintos cationes de hierro del sistema
se encuentran fuertemente acoplados, por interacciones antiferromagnéticas, pero de forma que en
cada celda unidad resulta un momento magnético no compensado. La suma de estos momentos
magnéticos no compensados, fuertemente acoplados entre sí, es la responsable de que la magnetita sea
un imán.

https://es.wikipedia.org/wiki/Ferromagnetismo
El ferromagnetismo es un fenómeno físico en el que se produce ordenamiento magnético de todos
los momentos magnéticos de una muestra, en la misma dirección y sentido. Un material ferromagnético
es aquel que puede presentar ferromagnetismo. La interacción ferromagnética es la interacción
magnética que hace que los momentos magnéticos tiendan a disponerse en la misma dirección y sentido.
Ha de extenderse por todo un sólido para alcanzar el ferromagnetismo.
Los ferromagnetos están divididos en dominios magnéticos, separados por superficies conocidas
como paredes de Bloch. En cada uno de estos dominios, todos los momentos magnéticos están
alineados. En las fronteras entre dominios hay cierta energía potencial, pero la formación de dominios
está compensada por la ganancia en entropía.
Al someter un material ferromagnético a un campo magnético intenso, los dominios tienden a alinearse
con éste, de forma que aquellos dominios en los que los dipolos están orientados con el mismo sentido y
dirección que el campo magnético inductor aumentan su tamaño. Este aumento de tamaño se explica por
las características de las paredes de Bloch, que avanzan en dirección a los dominios cuya dirección de
los dipolos no coincide; dando lugar a un monodominio. Al eliminar el campo, el dominio permanece
durante cierto tiempo.

https://es.wikipedia.org/wiki/Ferrimagnetismo
El ferrimagnetismo es un fenómeno físico en el que se
produce ordenamiento magnético de los momentos magnéticos de una
muestra de modo que todos los momentos magnéticos están alineados
en la misma dirección pero no en el mismo sentido. Así que algunos de
ellos están opuestos y se anulan entre sí, en parte o completamente. Sin
embargo estos momentos magnéticos que se pueden anular están
distribuidos aleatoriamente y no consiguen anular por completo
la magnetización espontánea. Un ferrimagneto es una muestra de
material que presenta ferrimagnetismo.
El ferrimagnetismo también presenta, como el ferromagnetismo,
magnetizaciones permanentes y de saturación (punto en el que ya no
aumenta la magnetización por más que aumentemos la fuerza del
campo), aunque no en valores tan altos. Otra similitud es que por encima
de la temperatura de Curie se pierde el ferrimagnetismo y el material
pasa a ser paramagnético.
Los materiales ferrimagnéticos proceden normalmente de la ferrita. Las
ferritas, siendo materiales cerámicos, son buenos aislantes eléctricos. En
algunas aplicaciones magnéticas, tales como transformadores de alta
frecuencia, se requiere una baja conductividad eléctrica.

A. R. West, "Solid State Chemistry and its Applications".

John Wiley and Sons (1984). Traducción

𝑪
Ley de Curie-Weiss: =
𝑻+ 

 es la susceptibilidad magnética
(valor obtenido experimentalmente
para cada Tª), T es la temperatura, C
es la constante de Curie y  es la
constante de Weiss.

La ley de Curie-Weiss se puede

expresar:
1 1
= · (T + )
 𝐶