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¿Es la electronegatividad un artificio teórico arbitrario? dad cualitativa, se presentan los avances, retrocesos, vueltas
V. P Spiridonov y V. M Tatevskii (Jensen, 1996) en círculos, intentos fallidos y coincidencias que se dieron du-
rante la conceptualización de la X; son las actividades realiza-
das —usando habilidades de observación, imaginación, argu-
Introducción mentación, intuición, reconocimiento de supuestos, inferencia
La electronegatividad (X en este trabajo; X, EN, S s χ en y deducción, obtención de conclusiones, interpretación de da-
otros) ha sido uno de los conceptos más útiles en la química tos, reconocimiento y formación de pautas, establecimiento
y también uno de sus problemas más difíciles. A tal grado lo de analogías, modelación y síntesis— durante el trabajo quí-
ha sido, que algunos científicos han llegado a cuestionar su mico experimental, que deriva en la organización de un mé-
solidez, validez y hasta su existencia. Se han publicado algu- todo ingeniosamente pensado para obtener la primera pro-
nas decenas de escalas de X atómica y ninguna ha logrado puesta de definición formal, de cuantificación y de aplicación
obtener un éxito de 100% en cualquier aplicación, por lo que para la X, la de Linus Pauling.
X se puede apreciar, todavía, como un problema-reto. La pre- En la segunda parte: La evolución de la electronegatividad
gunta planteada arriba representa la inquietud de varios cien- cuantitativa, se ofrecen, explican y comparan los principales
tíficos que han trabajado con la X y que se han decepcionado resultados de los trabajos más originales —con las diversas
por sus limitados alcances; sin embargo, para intentar contes- definiciones propuestas— realizados para tratar de mejorar y
tarla se hace necesario entender los orígenes del concepto co- universalizar la definición y la cuantificación de la X.
nocido como X, así como su desarrollo e implicaciones. De Por último, en la tercera parte, Comprendiendo a la electro-
cualquier modo, de antemano se sabe que, como todo en la negatividad, se compilan los diferentes trabajos publicados en
ciencia, no habrá respuestas verdaderas y únicas. Los autores los siglos pasado y actual que, en conjunto y a nuestro juicio,
de esta triada establecimos como foco principal el poder dar dan una visión global de lo realizado sobre la X y es posible
una interpretación a lo que se ha hecho en el campo de la X, valorar: la concepción de visiones, el planteamiento de funda-
dándole nuestro particular significado, en el ánimo de en- mentos, las diferentes definiciones, los métodos propuestos y
tenderla mejor. De allí el nombre de la presente trilogía: La los altibajos —en el tiempo— en la valoración de los concep-
incomprendida electronegatividad. tos, así como con cuál(es) escala(s) los autores decidieron
En esta primera parte, El pensamiento en la electronegativi- comparar su trabajo, por qué y su significado. Esto sirvió de
base para encontrar los puntos en los que hay desacuerdos, así
como las ideas sobresalientes, que llamamos pasaporte, por-
* Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Facultad de Química. que nos llevaron a apreciar algunas implicaciones y a conside-
Universidad Nacional Autónoma de México. Av. Universidad rar al concepto de la X con un criterio diferente a los común-
3000, 04510 México, DF. mente usados en el contexto de la química, permitiéndonos
Teléfono: + 52(55) 5622 5243. otorgarle un significado particular.
Correos electrónicos: salasb@unam.mx; jgrv@unam.mx; Consideramos que el trabajo es válido porque las pregun-
nogueza@unam.mx tas originales siguen siendo vigentes; por ejemplo, Murphy
Fecha de recepción: 8 de febrero de 2010. et al. (2000) afirman que la X enfrenta el mismo problema
Fecha de aceptación: 3 de julio de 2010 desde hace 50 años (ahora 60): ¿puede ser útil y rigurosamente
Malone / 1933 μb k XA XB ; μb: momento dipolar de una molécula en estado gaseoso; k, constante Pauling
dieléctrica; XA y XB, electronegatividades de los átomos A y B.
Gordy / 1946 Atracción de un átomo por los electrones que enlaza en una molécula estable:
X X
k aN A 2 B b : k , constante de fuerza del enlace molecular; N, el orden del
d Pauling
enlace; XA y XB las electronegatividades de los átomos A y B; d, la distancia del enlace;
a y b, constantes.
Hinze y Jaffé / Propiedad de los orbitales (de enlace o semiocupados); depende de su carácter y se
1962 calcula mediante potenciales de ionización y afinidades electrónicas para el estado de Pauling
valencia del átomo.
Hinze, Poder de un átomo, en su estado de valencia, para atraer un electrón adicional en la
Whitehead y formación del enlace. La electronegatividad orbital es una propiedad de un orbital
Jaffé / 1963
dE
individual en el átomo: X j : E , energía del átomo; nj el número de electrones
dn
en el orbital. j
Jørgensen / 1970 30, 000 Xop (X ) Xop (M ) : : energía fotónica de la primera banda de transferen-
cia Laporte-permitida en un sistema metal de transición-ligando; Xop(M) y Xop(X), la
electronegatividad óptica del metal y del ligando.
Pauling:
St. John y Bloch / Suma de los componentes orbitales, relacionados directamente con los defectos 2
A. La atómica global: A
p jj XA,j : p , densidades de carga orbital individuales.
p jj jj
Boyd y Markus / La carga nuclear efectiva y el radio relativo del átomo contribuyen a la tendencia Pauling;
1981 ra Sanderson;
kZ
general de la electronegatividad: Xa a 1 D(r )dr : k , constante, Za, número Simons,
atómico; ra, radio relativo. r
a
0
Allred-Rochow;
Mande
n Pauling; Mulliken;
X= ; n, número de electrones de valencia; α polarizabilidad de dipolo eléctrico Batsanov; Huheey;
Nagle / 1990
Allred-Rochow,
estático.
Allen; Zhang
1
aq q 1 / rAB
Smith / 2002 DAB D DAB A B r
2 AA
; q A y q B , cargas fraccionales de A y B; Pauling
AB
rA-B, longitud del enlace; a y ρ, constantes.
1
X =a + b : R, radio atómico absoluto; a y b, constantes determinadas para cada
Ghosh / 2004 R
periodo.
1/3
1
Ghosh y Gupta / X m c : es la polarizabilidad de dipolo eléctrico estático; m y c, constantes Robles y Bartolotti;
2005 Nagle
para cada periodo.
Energía en el estado basal de un electrón libre, en el estado de valencia, confinado a la
6.133 Pauling; Allred; Allred y
Boeyens / 2008 esfera de la primera ionización: XV = E g = : E g , energía de confinamiento en el
r0 Rochow; Mulliken
estado de valencia y r0, el radio atómico de ionización.
Capacidad de las especies para aceptar un número arbitrario de electrones (propensión
Noorizadeh y para adquirir carga electrónica adicional y resistencia del sistema para intercambiar Pauling;
Shakerzdeh / 2
carga electrónica con el medio). Está relacionada a la electrofilicidad: = ; , Allred-Rochow
2008 2
potencial químico; η, dureza atómica.