Electronegatividad

La electronegatividad es la fuerza, el poder de un átomo en una molécula de atraer a los electrones hacia sí mismo.1 ​ También
debemos considerar la distribución de densidad electrónica alrededor de un átomo determinado frente a otros distintos, tanto en una
especie molecular como en sistemas o especies no moleculares.

La electronegatividad de un átomo determinado está afectada fundamentalmente por dos magnitudes: su número atómico y la distancia
promedio de los electrones de valencia con respecto al núcleo atómico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras
propiedades atómicas y moleculares. Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el año 1932,
como un desarrollo más de su teoría del enlace de valencia.2 ​ La electronegatividad no se puede medir experimentalmente de manera
directa como, por ejemplo, la energía de ionización, pero se puede determinar de manera indirecta efectuando cálculos a partir de otras
propiedades atómicas o moleculares.

Se han propuesto distintos métodos para su determinación y aunque hay pequeñas diferencias entre los resultados obtenidos todos los
métodos muestran la misma tendencia periódica entre los elementos.

El procedimiento de cálculo más común es el inicialmente propuesto por Pauling. El resultado obtenido mediante este procedimiento
es un número adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling. Esta escala varía entre 0,65 para el elemento menos
electronegativo (francio) y 4,0 para el mayor (flúor).

Es interesante señalar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad atómica, pues se refiere a un átomo dentro de una
molécula3 ​ y, por tanto, puede variar ligeramente cuando varía el «entorno»4 ​ de un mismo átomo en distintos enlaces de distintas
moléculas. La propiedad equivalente de la electronegatividad para un átomo aislado sería la afinidad electrónica o electroafinidad.

Dos átomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace iónico. Pares de átomos con diferencias pequeñas de
electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la carga negativa en el átomo de mayor electronegatividad.

Escalas de electronegatividad
Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican según diferentes escalas, entre ellas la escala de Pauling anteriormente
aludida y la escala de Mulliken.

En general, los diferentes valores de electronegatividad de los átomos determinan el tipo de enlace que se formará en la molécula que
los combina. Así, según la diferencia entre las electronegatividades ( ) de estos se puede determinar (convencionalmente) si el
enlace será, según la escala de Linus Pauling:

Covalente apolar:
Covalente polar:
Iónico:
Cuanto más pequeño es el radio atómico, mayor es la energía de ionización, mayor la electronegatividad y viceversa. La
electronegatividad es la tendencia o capacidad de un átomo, en una molécula, para atraer hacia sí los electrones. Ni las definiciones
cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribución electrónica, sino en propiedades que se supone reflejan la
electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidación y, por lo tanto, no es una propiedad
atómica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendo del tipo de
molécula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital híbrido en un átomo de carbono
enlazado con un átomo de hidrógeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carácter s en el orbital, según la serie etano <
etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energía del enlace A-B en el compuesto y
la media de las energías de los enlaces homopolares A-A y B-B.

El flúor es el elemento más electronegativo de la tabla periódica, mientras que el Francio es el elemento menos electronegativo de la
tabla periódica. Es muy importante saber que los valores de la electronegatividad van de abajo hacia arriba y de izquierda a derecha.

R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energía de ionización de sus
electrones de valencia y la afinidad electrónica. Esta aproximación concuerda con la definición original de Pauling y da
electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atómicas invariables.
La escala Mulliken (también llamada escala Mulliken-Jaffe) es una escala para la electronegatividad de los elementos químicos,
desarrollada por Robert S. Mulliken en 1934. Dicha escala se basa en la electronegatividad Mulliken (cM) que promedia la afinidad
electrónica A.E. (magnitud que puede relacionarse con la tendencia de un átomo a adquirir carga negativa) y los potenciales de
ionización de sus electrones de valencia P.I. o E.I. (magnitud asociada con la facilidad, o tendencia, de un átomo a adquirir carga
positiva). Las unidades empleadas son el kJ/mol:

En la siguiente tabla se encuentran tabulados algunos valores de la electronegatividad para elementos representativos en la escala
Mulliken:

Al As B Be Br C Ca Cl F Ga
Ar----
1,5 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34
Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne
1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60

O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe
3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59

E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad como la fuerza de atracción entre un núcleo y un electrón de un átomo
enlazado.

Electronegatividades de los elementos

Medidas en la escala de Pauling.5 ​

Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
(Vertical)

Período
(Horizontal)
H He
1
2,20

Li Be B C N O F
2 Ne
0,98 1,57 2,04 2,55 3,04 3,44 3,98

Na Mg Al Si P S Cl Ar
3
0,93 1,31 1,61 1,90 2,19 2,57 3,16
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
0,82 1,0 1,36 1,54 1,63 1,66 1,55 1,83 1,88 1,91 1,90 1,65 1,81 2,01 2,18 2,55 2,96 3,00

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
0,82 0,95 1,22 1,33 1,6 2,16 1,9 2,2 2,28 2,20 1,93 1,69 1,78 1,8 2,05 2,1 2,66 2,60

Cs Ba * Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6
0,79 0,89 1,3 1,5 2,36 1,9 2,2 2,2 2,28 2,54 2,00 1,62 2,33 2,02 2,0 2,2 2,2
Fr Ra ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
7
0,7 0,9

* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Lantánidos
1,1 1,12 1,13 1,14 1,13 1,17 1,2 1,2 1,1 1,22 1,23 1,24 1,25 1,1 1,27
** Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Actínidos
1,1 1,3 1,5 1,38 1,36 1,28 1,13 1,28 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

Otros sistemas de medición de la electronegatividad

Electronegatividad de Allred y Rochow

Albert L. Allred y Eugene G. Rochow consideraron6 ​que la electronegatividad debe estar relacionada con la carga experimentada por
un electrón en la "superficie" de un átomo: cuanto mayor sea la carga por unidad de área de superficie atómica, mayor es la tendencia
de ese átomo a atraer electrones. La carga nuclear efectiva, z ef , experimentada por Electron de valencia s se puede estimar utilizando
las reglas de Slater, mientras que el área de superficie de un átomo en una molécula se puede tomar como proporcional al cuadrado del
Radio covalente, R Cov . Cuando R Cov se expresa en picómetros,7 ​ alt URL (https://archive.org/details/inorganic_chemistry_4th_editi
on_by_catherine_houseCroft_alan_g._sharpe)

Ecualización de la electronegatividad de Sanderson

Robert Thomas Sanderson también notó la relación entre la electronegatividad de Mulliken y el tamaño atómico, y propuso un método
de cálculo basado en el recíproco del volumen atómico.8 ​ Con el conocimiento de las longitudes de enlace, el modelo de Sanderson
permite la estimación de las energías de enlace Una amplia gama de compuestos.9 ​ El modelo de Sanderson también se ha utilizado
para calcular la geometría molecular, S -Electron Energy, constantes de acoplamiento NMR de espinda giratoria y otros parámetros
para compuestos orgánicos.10 11​ ​ Este trabajo subyace al concepto de ecualización de la electronegatividad, lo que sugiere que los
electrones se distribuyen alrededor de una molécula para minimizar o igualar la electronegatividad de Mulliken.12 ​ Este
comportamiento es análogo a la ecualización de potencial químico en termodinámica macroscópica.13 ​

Electronegatividad de Allen
Quizás la definición más simple de electronegatividad es la de Leland C. Allen, quien ha propuesto que está relacionada con la energía
promedio de los electrones de valencia en un átomo libre,14 15
​ 16
​ ​

Grupo electronegativo
En química orgánica, la electronegatividad se asocia más con diferentes grupos funcionales que con átomos individuales. Los términos
grupo electronegativo y sustituyente electronegativo se pueden considerar términos sinónimos. Es bastante corriente distinguir entre
efecto inductivo y resonancia, efectos que se podrían describir en términos de electronegatividades σ y π, respectivamente. También
hay un número de relaciones lineales con la energía libre que se han usado para cuantificar estos efectos, como la ecuación de
Hammet, que es la más conocida.

Véase también
Energía de ionización
Electrófilo
Electropositividad
Polarizabilidad
Afinidad electrónica
Radio iónico

Referencias
1. L. Pauling, Nature of Chemical Bond (Ithaca University
Press, 1960) p. 93-98
2. Pauling, L. (1932). «The Nature of the Chemical Bond.
IV. The Energy of Single Bonds and the Relative
Electronegativity of Atoms». Journal of the American
Chemical Society 54 (9): 3570-3582.
doi:10.1021/ja01348a011 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fja01348a01
1).
3. Pauling, Linus (1960). Nature of they Chemical Bond (h
ttps://archive.org/details/natureofchemical00paul).
Cornell University Press. pp. 88 (https://archive.org/deta
ils/natureofchemical00paul/page/88)-107.
ISBN 0801403332.
4. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1984). Chemistry of
the Elements. Pergamon. p. 30. ISBN 0-08-022057-6.
5. Moeller, Therald (1981-02). Química inorgánica (https://
books.google.es/books?id=e6sjNMgUjt0C&pg=PA85&
dq=Escalas+de+electronegatividad&hl=es&sa=X&ved
=0ahUKEwi7moGfsOzkAhUWiFwKHSpeDtQQ6AEIM
DAB#v=onepage&q=Escalas%20de%20electronegativ
idad&f=false). Reverte. ISBN 9788429173901. Consultado
el 25 de septiembre de 2019.
6. Allred, A. L.; Rochew, E. G. (1958). «A scale of
electronegativity based on electrostatic force (Una
escala de electronegatividad basada en la fuerza
electrostática)». Journal of inorgánica y nuclear
química (en inglés) 5: 264-268. doi:10.1016/0022-
1902(58)80003-2 (https://dx.doi.org/10.1016%2F0022-1902%2858%
2980003-2).
7. Housecroft, C.E.; Sharpe, A.G. (1 de noviembre de
1993). Inorganic Chemistry (https://web.archive.org/we
b/20210414235943/https://www.pearson.com/us/higher
-education/program/houseCroft-inorganic-chemistry-5th
-edition/pgm2178749.html) (ebook). Inorganic
Chemistry (en inglés) 3 (15th edición). Suiza: Pearson
Prentice-Hall. p. 38. ISBN 9780273742753.
doi:10.1021/ed070pa304.1 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fed070pa3
04.1). Archivado desde el original (https://www.pearson.
com/us/higher-education/program/houseCroft-inorganic
-chemistry-5th-edition/pgm2178749.html) el 14 de abril
de 2021. Consultado el 14 de diciembre de 2020 – via
University of Basel.
8. Sanderson, R. T. (1983). «Electronegatividad y energía
de enlace». Journal of the American Chemical Society
 105: 2259-2261. doi:10.1021/ja00346a026 (https://dx.doi.org/10.
1021%2Fja00346a026).
9. Sanderson, R. T. (1983). Polar Covalence (https://archiv
e.org/details/polarcovalence0000sand). New York:
Academic Press. ISBN 978-0-12-618080-0. (requiere registro).
10. Zefirov, n. S.; Kirpichenok, m. A.; IzMailov, f. F.;
Trofimov, m. I. (1987). «Calculation schemes for atomic
electronegativities in molecular graphs within the
framework of Sanderson principle (Esquemas de
cálculo para electronegatividades atómicas en gráficos
moleculares dentro del marco del principio de
Sanderson)». Doklady akademii nauk sssr 296: 883-
887.
11. Trofimov, M. I.; Smolenskii, E. A. (2005). «Application of
the electronegativity indices of organic molecules to
tasks of chemical informatics (Aplicación de los índices
de electronegatividad de las moléculas orgánicas a
tareas de informática química)». Russian Chemical
Bulletin 54 (9): 2235-2246. S2CID 98716956 (https://api.sema
nticscholar.org/CorpusID:98716956). doi:10.1007/s11172-006-0105-
6 (https://dx.doi.org/10.1007%2Fs11172-006-0105-6).
12. SW Rick; SJ Stuart (2002). «Modelos de ecualización
de electronegatividad» (https://books.google.com/book
s?id=iqwxslz6qe8c&pg=pa106). En Kenny B.
Enlaces externos
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Lipkowitz; Donald B. Boyd, eds. Reviews in
Computational Chemistry. wiley. p. 106. ISBN 978-0-471-
21576-9.
13. Robert G. Parr; Weitao Yang (1994). Density-functional
theory of atoms and molecules (teoría densidad
funcional de átomos y moléculas) (https://books.google.
google.com/books?id=mGopScsiwu4c&pg=PA91).
Oxford University Press. p. 91. ISBN 978-0-19-509276-9.
14. Allen, Leland C. (1989). «Electronegativity is the
average one-electron energy of the valence-shell
electrons in ground-state free atoms». Journal of the
American Chemical Society 111 (25): 9003-9014.
15. Mann, Joseph B B.; Meek, Terry L.; Allen, Leland C.
(2000). «Configuration Energies of the Main Group
Elements». Journal of the American Chemical Society
122 (12): 2780-2783. doi:10.1021/ja992866e (https://dx.doi.org/
10.1021%2Fja992866e).
16. Mann, Joseph B.; Meek, Terry L.; Knight, Eugene T.;
Capitani, Joseph F.; Allen, Leland C. (2000).
«Configuration Energies of the D-Block Elements».
Journal de la American Chemical Society 122 (21):
5132-5137. doi:10.1021/ja9928677 (https://dx.doi.org/10.1021%2
Fja9928677).