INTRODUCCION A LAS TIERRAS RARAS

PRESENTADO POR
Ph.D. Daniel E. Lazo Martinez

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19. Extracción y Recuperación
Potencial REEs del Drenaje
Ácido de Mina (AMD)
Overview

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Abstract

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 Abstract
• La recuperación de REEs del drenaje ácido de mina (AMD) podría ser una
alternativa a su extracción convencional, dado que los REEs están
relativamente muy concentrados en el AMD.
• Su tratamiento (preconcentración) y posterior recuperación parecen
prometedores tanto desde el punto de vista económico como
medioambiental.

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• La nanofiltración y la bioacumulación también se presentan como etapas de
preconcentración previas al tratamiento.
• Entre los sorbentes prometedores se encuentran especialmente los
biosorbentes, pero la bibliografía científica sobre este tema sigue siendo
escasa. Aún menos estudios cubren la precipitación como técnica para la
eliminación de REEs del agua de mina, pero su alta eficiencia de eliminación
justifica una mayor investigación.

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Introducción

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 Introducción
• China es, de hecho, el principal productor mundial de REEs, con cerca del
80% de la producción mundial en 2015-2016. Los aranceles a la
exportación impuestos por China de 2004 a 2007 y las restricciones a la
exportación de 2008 a 2011 llevaron a los países importadores a buscar
vías alternativas para satisfacer su demanda de REEs.

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 Introduccion
• La recuperación del AMD podría ser una solución interesante para algunos
países, ya que los REEs no sólo se consideran elementos críticos para fines
industriales, sino también contaminantes que deben eliminarse de los
residuos antes de que se liberen en el medio ambiente.
• Recientemente se ha investigado el AMD como fuente potencial de REEs y
supone un incentivo económico para la remediación medioambiental.

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AMD como fuente REEs

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 AMD como fuente REEs
• Las actividades mineras producen grandes cantidades de residuos que
contienen minerales sulfurosos, que pueden oxidarse aún más cuando se
exponen al aire y al agua.
• Esta oxidación química genera ácido sulfúrico, que conduce a la
acidificación natural del agua.
• El agua resultante se conoce como AMD cuando se origina por la
exposición de minerales tras excavaciones a gran escala (por ejemplo,
explotaciones mineras, construcción de autopistas, etc.).

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 AMD como fuente REEs

• El pH bajo favorece la disolución de los metales más catiónicos,

incluidos los REEs.
• Los problemas medioambientales causados por el AMD implican
la necesidad de aplicar tratamientos eficaces que deben ser
implementados.

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Concentracion REEs en AMD.

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 Concepto
• AMD contiene mayores concentraciones de REEs (tabla 1) en comparación
con las aguas superficiales.
• Mientras que las concentraciones de REEs en lagos y ríos naturales no
suelen superar los 20 𝜇𝑔Τ𝐿, la suma de las concentraciones de REE en el
drenaje acido de minas σ 𝑅𝐸𝐸 puede alcanzar los 24,800 𝜇𝑔Τ𝐿.

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Tabla 1: Concentración
de REEs en algunos
AMD.

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 Concepto
• Las concentraciones y patrones de fraccionamiento de REEs depende del
fondo geológico de la zona drenada y la química del agua de transporte.
• El AMD está enriquecida principalmente con REEs medio (MREE) en
comparación con REEs pesado (HREE) y REEs ligero (LREE).

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Geoquímica de REEs en Solución
Ácida

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 Concepto
• La movilidad de los REE en el agua está estrechamente relacionada con el pH,
ya que existe una relación inversa entre el pH y la concentración acuosa de
REEs.
• En condiciones ácidas y ricas en sulfatos (pH inferior a 5.1), las REEs
permanecen disueltas.
• A medida que el pH aumenta (por encima de 5.1), los REEs se distribuyen
entre el agua y la fase sólida, con una caída drástica de las concentraciones de
REEs disueltos a pH en torno a 6.6.

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Extracción REEs a partir de Agua
Contaminada

18
 Concepto
• La geoquímica y el comportamiento de los REEs en AMD justificaron
numerosos estudios para evaluar el uso potencial de la sorción, la
(co)precipitación o una combinación de ambos procesos geoquímicos para
la eliminación de REEs del agua.

19
 Concepto

En las secciones siguientes se presentan estos dos procesos principales para

eliminación de REEs del AMD. Se debe mencionar que existen alternativas
para preconcentrar REE del agua contaminada: nanofiltración y
bioacumulación (uso de organismos).

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 Sorción
La sorción ha sido ampliamente probada como proceso principal
para la eliminación de REEs del agua. La sorción se refiere a la
absorción, que es la incorporación del metal al volumen del
material sólido, y a la adsorción, que es la adherencia del metal a
la superficie del material sólido.

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 Sorción
La sorción puede producirse mediante la interacción electrostática
entre la superficie aniónica del adsorbente y el ion metálico. De
forma similar a la adsorción, también puede tener lugar un
proceso de intercambio iónico en la superficie del material sólido.

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 Sorción

• La capacidad de adsorción y la eficacia de determinados

sorbentes para remover REEs de una solución acuosa que
contiene un único REE se presentan en la tabla 2 y a
continuación se enumeran los parámetros que influyen.

23
Tabla 2: Comparación del pH óptimo y el tiempo de contacto, la capacidad de
adsorción de equilibrio y la eficiencia de adsorción de varios adsorbentes
utilizados para eliminar REE individuales de efluentes sintéticos.

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Factores que Influyen en las Capacidades de
Adsorción
Varios factores influyen en las capacidades de adsorción de los sorbentes en
los experimentos por lotes, entre ellos: el pH de la solución, la temperatura, la
concentración del sorbente, la concentración inicial de REE, tiempo de
contacto y el ratio de agitación.

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 Precipitación
• La precipitación es otro proceso para la eliminación de REEs del agua.
• Los REEs pueden concentrarse a partir de AMD por precipitación, ya que
tienden a (co)precipitar en solución a un pH superior a 5.1.
• Las REEs pueden co-precipitar con óxidos de Al-Fe-(hidr)óxidos, óxidos de
Fe-oxi-(hidr)óxidos, precipitados de Ca-Mg y precipitados ricos en Si-Al.

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 Precipitación
• Los REEs y otros metales que se su usa para determinar la trazabilidad
pueden sustituir en forma isomórfica* a los átomos de Fe en el óxido de
hierro.
• La eliminación de REEs del agua mediante precipitación es elevada,
superando el 99% en la mayoría de los casos (tabla 3), que es
generalmente superior a las del proceso de adsorpcion (figura 3).

* con diferente composición química, presentan igual estructura cristalina y pueden cristalizar asociados.

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Tabla 3: Resumen de los experimentos de precipitación para eliminar REEs del
agua

28
Figura 3: Procesos de
adsorción frente a
precipitación para
eliminar REEs del agua

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Factores que Influyen en las Capacidades
de Precipitación
• El pH de la solución es un factor clave que influye en la eficacia de la
precipitación para eliminar REEs del agua.
• Un pH bajo puede causar la solubilización del sólido, mientras que la
hidrólisis de REEs puede ocurrir a un pH alto.
• Además, la naturaleza del precipitado depende del pH de la solución.

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Recuperación de REEs de Materiales
Sólidos

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 Concepto
• El objetivo de la eliminación de REEs del agua puede ser sólo la
descontaminación, o la descontaminación combinada con una posterior
recuperación con fines económicos.
• En ambos casos, es importante conocer la estabilidad del material sólido
generado y sus capacidades de liberación de REEs.

32
 Concepto
• En esta perspectiva, los estudios de desorción son esenciales
para validar la aplicación de la técnica a escala industrial.
• La separación de REEs sería el principal reto de su recuperación
a partir del AMD.

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 Estimación a gran Escala de la
Recuperación Potencial de REEs
Provenientes de AMD

34
 Concepto
• El tratamiento AMD convencional activo o pasivo eliminaría la mayor parte de
los REEs y podría concentrarlos en un factor de 103 𝑦 104 porque tienden a
acumularse en el precipitado sólido después de la neutralización.
• Estudios recientes han destacado la recuperación de REEs a partir de lodos de
AMD como una prometedora fuente secundaria.

35
 Concepto
• Se estimo que se producían 7.8 L/s de drenaje por cada 𝑘𝑚2 minado.
• Los tratamientos de sistemas pasivos donde se utilizan piedra caliza,
concentrarían REEs tres veces más que los sistemas activos que usando cal.
• Más del 90% de la REEs disuelta se encontraría en el precipitado de estos
sistemas pasivos.

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 Nanofiltración
• Una opción alternativa para el tratamiento de la AMD es la nanofiltración
(NF). El concepto de NF se basa en un proceso impulsado por presión. Una
ventaja de la NF es que puede discriminar entre iones monovalentes y
multivalentes, y los iones trivalentes, como los REE, se rechazan en mayor
proporción que los iones monovalentes y divalentes.
• Sin embargo, las membranas presentan una baja resistencia química en
condiciones de pH bajo.

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 Uso de Organismos
• El uso de organismos vivos puede mitigar la contaminación por metales de
los AMD al favorecer su precipitación y concentración.
• Una macroalga (Gracilaria gracilis) pudo eliminar el 70% de los iones REE
(solución sintética: 500 𝜇𝑔Τ𝐿 ) al cabo de 48 h.
• No se observó mortalidad ni limitación del crecimiento, pero el experimento
se realizó a un pH de 7.8, que es más básico que el AMD (pH <6).

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 Conclusiones
• Dada la creciente demanda de REEs en todo el mundo, su extracción y
recuperación del drenaje de las minas parece un campo prometedor.
• Sin embargo, la bibliografía sobre este tema sigue siendo escasa y dispersa.
• El número limitado de estudios sobre la precipitación para la recuperación de
REEs hace difícil llegar a una conclusión sobre la eficacia de este proceso.

39
“Gracias a todos
por su atención”