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UNI-FIIS-DCB BQU01-W - SEMINARIO N°3 CICLO 2022-I

QUÍMICA I BQU01-W SEMINARIO N°3

1. Para la formación de amoníaco


𝐿2
𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 3 𝐻2(𝑔) → 2 𝑁𝐻3(𝑔 ) ; 𝐾𝐶 = 2.4 .10−3 𝑚𝑜𝑙2 a 1000oK.
Determine el valor de 𝐾𝑃 a la misma temperatura para las siguientes reacciones:
1 3
a. 𝑁𝐻3(𝑔 ) → 2 𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 2 𝐻2(𝑔)
1 2
b. 𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2(𝑔) → 3 𝑁𝐻3(𝑔 )
3

𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 3 𝐻2(𝑔) → 2 𝑁𝐻3(𝑔 ) ; 𝐾𝐶 = 2.4 .10−3

2
𝑃𝑁𝐻3
𝐾𝑃 =
𝑃𝑁2 × 𝑃𝐻32
2
𝐶𝑁𝐻3
𝐾𝐶 =
𝐶𝑁2 × 𝐶𝐻32

𝑃𝑁𝐻3 = 𝐶𝑁𝐻3 × 𝑅 × 𝑇

𝑃𝑁2 = 𝐶𝑁2 × 𝑅 × 𝑇

𝑃𝐻2 = 𝐶𝐻2 × 𝑅 × 𝑇

𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 × (𝑅 × 𝑇)∆𝑛𝑔

∆𝑛𝑔 = 2 − (1 + 3) = −2

𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 × (𝑅. 𝑇)−2

𝐿2
𝐾𝐶 2.4 .10−3
𝐾𝑃 = = 𝑚𝑜𝑙 2
= 3.569 × 10−7 𝑎𝑡𝑚−2
(𝑅. 𝑇)2 (0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 × 1000 𝑜𝐾 )2
𝑚𝑜𝑙. 𝑜𝐾
1 3
a. 𝑁𝐻3(𝑔 ) → 𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2(𝑔) , 𝐾𝑃1
2 2
1 3
𝑃𝑁22 × 𝑃𝐻22 1 1
𝐾𝑃1 = = 1 = 1
𝑃𝑁𝐻3 𝐾𝑃2 (3.569 × 10−7 )2

𝐾𝑃1 = 1.67 × 103 𝑎𝑡𝑚

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1 2
b. 𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2(𝑔) → 3 𝑁𝐻3(𝑔 ) , 𝐾𝑃2
3

1 2
𝑁2(𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2(𝑔) → 𝑁𝐻3(𝑔 )
3 3
2
3
𝑃𝑁𝐻 1
3 3
𝐾𝑃2 = 1 = 𝐾𝑃
3 ×𝑃
𝑃𝑁
2 𝐻2

1
𝐾𝑃2 = (3.569 × 10−7 𝑎𝑡𝑚−2 )3
−2
𝐾𝑃2 = 7.093 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 3

2. El butadieno 𝐶4 𝐻6 (𝑔𝑎𝑠) , es preparado en fase gas mediante la des-hidrogenación


catalítica del 1-buteno, a 900oK y 1 bar:
𝐶4 𝐻8 (𝑔𝑎𝑠) → 𝐶4 𝐻6 (𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2 (𝑔𝑎𝑠) , 𝐾𝑃 =0.29𝑎𝑡𝑚 a 900 oK.

El 1-buteno 𝐶4 𝐻8 (𝑔𝑎𝑠) se diluye con vapor de agua antes de ingresar al reactor.


Para una alimentación que contiene 𝑛𝐻2 𝑂 moles de vapor de agua por 1 mol de 1-
buteno, y manteniendo la presión constante de 1 atm, la conversión de 𝐶4 𝐻8 (𝑔𝑎𝑠) es
81%.

Determine el valor de 𝑛𝐻2 𝑂 . (El agua es inerte para el sistema reactivo).

SOLUCIÓN:
Sea, 𝑃 = presión total
Para la presión parcial de cada gas -𝑖,
𝑛
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 × 𝑃 ; donde , 𝑦𝑖 = 𝑛 𝑖
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑃𝐶4𝐻6 (𝑔𝑎𝑠) × 𝑃𝐻2 (𝑔𝑎𝑠) 𝑦𝐶4 𝐻6 (𝑔𝑎𝑠) × 𝑦𝐻2 (𝑔𝑎𝑠) 𝑛𝐶4𝐻6 × 𝑛𝐻2
𝐾𝑃 = = ×𝑃 = ×𝑃
𝑃𝐶4𝐻8 (𝑔𝑎𝑠) 𝑦𝐶4 𝐻8 (𝑔𝑎𝑠) 𝑛𝐶4𝐻8 × 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
= 0.29

Tomando como referencia 1mol inicial de 1-buteno, 𝐶4 𝐻8

Sustancia Número de Número de moles


moles iniciales en el equilibrio
𝐶4 𝐻8 1 1−

𝐶4 𝐻6 0 

𝐻2 0 

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𝐻2 𝑂 𝑛𝐻2 𝑂 𝑛𝐻2 𝑂

moles totales 1 + 𝑛𝐻2 𝑂 1 + 𝛼 + 𝒏 𝑯𝟐 𝑶

𝛼2
𝐾𝑃 = × 𝑃 = 0.29𝑎𝑡𝑚
(1 − 𝛼) × (1 + 𝛼 + 𝒏𝑯𝟐 𝑶 )

𝛼 = 0.81 ; 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚

(0.81)2
(1𝑎𝑡𝑚) = 0.29𝑎𝑡𝑚
(1 − 0.81) × (1 + 0.81 + 𝒏𝑯𝟐 𝑶 )

𝒏𝑯𝟐 𝑶 = 10.09 moles

3. A 2185oC y 1 atm de presión el vapor de agua H2O(g) tiene un grado de disociación


de 1.18% en H2 (g) y O2 (g) :
2 H2O (g) → 2 H2(g) + O2(g) . Calcule Kp del proceso.

SOLUCIÓN:
𝑦= fracción molar
α = fracción disociada de H2O con respecto a cantidad inicial
𝑛= número de moles
𝑃= presión total en el equilibrio.
P =presión parcial de O2
O2

P = presión parcial de H2
H2

P =presión parcial de H 2O
H 2O

𝑃𝑂2 × 𝑃𝐻22 𝑦𝑂2 × 𝑦𝐻22 2


𝑛𝑂2 × 𝑛𝐻 2
1
𝐾𝑃 = = ×𝑃 = × ×𝑃
𝑃𝐻22𝑂 𝑦𝐻22𝑂 2
𝑛𝐻 2𝑂
𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

Número de Número de moles


Sustancia
moles iniciales en el equilibrio

O2 1
2

H2 0 

H2O 0 1−

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Numero moles

1 1+
totales 2


2 . 1 .P 3 1
KP =  2 KP = . .P
(1 −  ) 2 (1 +  ) (1 −  ) (2 +  )
2

(0.0118) 3 1
KP = . .(1atm)
(1 − 0.0118) (2 + 0.0118)
2

K P = 8.36 x10 −7 atm

4. Un sistema reactivo inicialmente en equilibrio se encuentra encerrado a presión


constante en un cilindro con pistón. Se abre una válvula desde las paredes del
cilindro y a través de ella se añade un gas inerte He. Se cierra la válvula y se permite
que el sistema alcance el equilibrio.
¿Hacia dónde se desplaza el sistema:
A) hacia la Derecha,
B) hacia la Izquierda,
C) no se perturba el equilibrio?.

a. Primer caso:

1 5
C (s) +2 N2(g) + 2 H2(g) ⇌ CH3NH2 (g)

SOLUCIÓN:
𝑃𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 𝑦𝐶𝐻3𝑁𝐻2 𝑛𝐶𝐻3 𝑁𝐻2
𝐾𝑃 = 5 1 = 5 1 × 𝑃 −2 = 5 1 × 𝑛2𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 × 𝑃 −2
2 2 2 2 2 2
𝑃 𝐻2 ×𝑃 𝑁2 𝑦𝐻2 × 𝑦𝑁2 𝑛𝐻2 × 𝑛𝑁2

Si un gas inerte se añade manteniendo constante la a Presión 𝑃, aumenta nTOTAL .


Ésta dilución de la mezcla gaseosa por el gas inerte, hace que el equilibrio del
sistema tienda a desplazarse en el sentido, en el cual se incremente la
concentración total), es decir HACIA LA IZQUIERDA:
1 5
C (s) +2 N2(g) + 2 H2(g) CH3NH2 (g)
De esta manera siempre se mantiene constante 𝐾𝑃

b. Segundo caso:

(NH4)2Cr2O7 (s) ⇌ Cr2O3(s) + 4 H2O(l) + CO2(g)

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SOLUCIÓN:

En este caso: K P = PCO2 = y CO2 P


Al añadir gas inerte a 𝑃 presión constante, yCO2 pasa de 1 a un valor menor que 1.
El CO2(g) se diluye. Para contrarrestar esta dilución y cumplir la cte. de equilibrio K P
el sistema tiende a formar más CO2(g ), es decir se desplaza HACIA LA DERECHA:
(NH4)2Cr2O7 (s) → Cr2O3(s) + 4 H2O(l) + CO2(g)

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5. A 1273 °K y a una presión total de 30.4 atm, el equilibrio en la reacción de :


𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶 (𝑠) → 2 𝐶𝑂 (𝑔) es tal que 17% molar del gas es CO2.

a. A 1273 °K, ¿cuál sería el grado de disociación  de 𝐶𝑂2 (𝑔), si la presión total
de equilibrio fuese 20.3 atm?.

b. ¿Cuál sería el efecto de añadir Helio He, gas inerte, al sistema reactivo en
equilibrio, en un recipiente cerrado?.

c. ¿Cuál sería el efecto de añadir Helio He, gas inerte, al sistema reactivo en
equilibrio en un recipiente a presión constante?.

SOLUCIÓN:

a) 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶 (𝑠) → 2 𝐶𝑂 (𝑔)

La fracción molar de dióxido de carbono CO2 a 30.4 atm y 1273 °K:


𝑦𝐶𝑂2 = 0.17
De donde las presiones parciales son:
𝑃𝐶𝑂2 = 0.17x30.47 atm
𝑃𝐶𝑂 = 0.83𝑥30.47 𝑎𝑡𝑚

𝑃𝐶𝑂2 = 5.17atm y 𝑃𝐶𝑂 = 25.23 𝑎𝑡𝑚

Calculamos la cte de equilibrio a 1273°K :


2
𝑃𝐶𝑂 (25.23)2
𝐾𝑃 = =
𝑃𝐶𝑂2 5.17

𝐾𝑃 = 123.1 𝑎𝑡𝑚

𝑛𝐶𝑂 𝑛𝐶𝑂2
𝑦𝐶𝑂 = 𝑛 ; 𝑦𝐶𝑂2 = 𝑛
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

2 2
𝑃𝐶𝑂 𝑦𝐶𝑂
𝐾𝑃 = = ×𝑃
𝑃𝐶𝑂2 𝑦𝐶𝑂2

2
𝑛𝐶𝑂 1
𝐾𝑃 = × ×𝑃
𝑛𝐶𝑂2 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

α = grado de disociación

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moles reaccionaron CO2


α=
moles inicialesCO2

Tomando como referencia 𝑛𝑜 = moles iniciales de CO2


Sustancia Número de Número de moles
moles iniciales en el equilibrio
CO 0 2  𝑛𝑜

CO2 𝑛𝑜 𝑛𝑜 ( 1 −  )

moles totales 𝑛𝑜 𝑛𝑜 (1 +  )

(2𝛼)2 1
𝐾𝑃 = × ×𝑃
(1−α) (1+𝛼)
(2𝛼)2
𝐾𝑃 = ×𝑃
(1 − 𝛼 2 )

Si la presión total fuese 𝑃 =20.3 atm


𝐾𝑃 = 121.3 𝑎𝑡𝑚
2
(2α )
123.1atm = .20.3atm
(1 − α 2 )
(2𝛼)2
121.3 = × 20.3
(1 − 𝛼 2 )

Resolviendo: El grado de disociación, α= 0.776 = 77.6%


𝛼
b) Si se añadiese un gas inerte al sistema en equilibrio, a volumen constante
𝑉, a temperatura 𝑇 constante:
𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒

Considerando gas ideal:


𝑃 𝑅×𝑇
= = 𝑐𝑡𝑒
𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉

Aumentarían los moles totales 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 y la presión 𝑃 aumentaría


proporcionalmente:

𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻𝑒

Siendo además 𝐾𝑃 una constante:

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2
𝑛𝐶𝑂 1
𝐾𝑃 = × ×𝑃
𝑛𝐶𝑂2 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

2
𝑛𝐶𝑂
= 𝑐𝑡𝑒
𝑛𝐶𝑂2

Es decir los moles del sistema reactivo no se alterarían, no sería perturbado el


equilibrio.

c) Si se añadiese un gas inerte al sistema en equilibrio a presión 𝑃 constante a


temperatura constante:
𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 ; 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒

Aumentarían los moles totales: 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻𝑒


𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 ↑

Kp es una constante.
2
𝑛𝐶𝑂 1
𝐾𝑃 = × ×𝑃
𝑛𝐶𝑂2 𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

2
𝑛𝐶𝑂
Luego: ↑
𝑛𝐶𝑂2

Es decir, los moles del CO aumentarían, es decir:


el equilibrio se desplazaría a la derecha →

6. Para la reacción:
𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 → 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 + 𝐻2 (𝑔𝑎𝑠) , 𝐾𝑃 =0.356 𝑎𝑡𝑚, a 900 oK.

a. Determine el valor de la constante de equilibrio a 298.15 oK.


Asuma ∆𝐻 ̅𝑟𝑜 = +28.9 𝑘𝑐𝑎𝑙, aproximadamente constante en el rango de
𝑚𝑜𝑙
temperaturas.

b. Calcule el valor del cambio de Energía Libre Estándar ∆𝐺𝑟̅ 𝑜 de la reacción a 298.15
oK

SOLUCIÓN:
a)

𝐾𝑃2 ̅𝑜
−∆𝑟 𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ×[ − ]
𝐾𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

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a 𝑇1 = 900 𝑜𝐾 : 𝐾𝑃1 = 0.356 𝑎𝑡𝑚


𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒
̅𝑟𝑜 = +28.9
∆𝐻 = +120.92
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

1𝑐𝑎𝑙 = 4.184 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠

Reemplazando valores:
𝐾𝑃2 −(+120.92 . 103 ) 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒
𝑚𝑜𝑙 1 1
𝑙𝑛 = [ 𝑜 − 𝑜 ]
0.356 (8.314 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒 298.15 𝐾 900 𝐾
)
𝑚𝑜𝑙. 𝑜𝐾

𝐾𝑃2
𝑙𝑛 = −32.62
0.356
Despejando:
𝐾𝑃2 = 2.42 𝑥10−15 𝑎𝑡𝑚

b) En el equilibrio:

Δ Go = −RT.nK
r 298.15o K P
o
Δ G298.15 = −8.314 ( Joule/(mol.o K )( 298.15o K) (.n 2.42 x10 -15 )
r
o
Δr G298.15 = 83331 Joules/mol . o K

7. Conteste las siguientes preguntas, sabiendo que 𝐾𝑃𝑆 del PbCl2 es 1.7 x 10-5 .
a. ¿Cuál es la solubilidad del PbCl2 en 1L de agua?.
b. ¿Cuál es la solubilidad del PbCl2 en 1L de solución acuosa que contiene 0.008moles de
NaCl?.
c. Una solución contiene 0.15 mol/L de NaCl y 0.0034 mol/L Pb (NO3)2. ¿Se forma
precipitado?.

Solución:

a) Sea, 𝒔 = 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑃𝑏𝐶𝑙2

2+ −
𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜.) → 𝑃𝑏(𝑎𝑐.) + 2 𝐶𝑙(𝑎𝑐.)
𝒔 𝟐𝒔

[𝐶𝑙 − ] = 2𝑠 ; [𝑃𝑏 +2 ] = 𝑠

𝐾𝑝𝑠𝑃𝑏𝐶𝑙2 = [𝑃𝑏 +2 ][𝐶𝑙 − ]2 = 1.7 × 10−5

4s3 = 1.7 x 10 -5

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s 3 = 4.25 x 10 -6

𝒔 = 𝟏. 𝟔𝟏𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟏𝟗 𝑴

b) Si inicialmente [𝐶𝑙 − ] = 0.008 𝑀


Una vez adicionado el 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (sólido),
𝑠 = Solubilidad del 𝑃𝑏𝐶𝑙2
[𝑃𝑏 +2 ] = 𝑠
[𝐶𝑙 − ] = 2 𝑠 + 0.008

𝐾𝑝𝑠𝑃𝑏𝐶𝑙2 = 1 𝑥10−5

𝐾𝑝𝑠𝑃𝑏𝐶𝑙2 = [𝑃𝑏 +2 ][𝐶𝑙 − ]2

(𝑠 ) ×( 2 𝑠 + 0.008)2 = 1 𝑥10−5

𝒔 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟑𝟒 𝑴

La presencia inicial de ion cloruro 𝐶𝑙 − en el agua disminuye la solubilidad del


cloruro de plomo, 𝑷𝑏𝐶𝑙2

2+ −
c) 𝑃𝑏(𝑎𝑐.) + 2 𝐶𝑙(𝑎𝑐.) → 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜.)

𝐾𝑝𝑠𝑃𝑏𝐶𝑙2 = [𝑃𝑏 +2 ][𝐶𝑙 − ]2

Cl −1  =0.15 mol/L


 
; Pb+2 =0.0034 mol/L
= Cl − 1  . Pb +2 =(0.15) . (0.034) =7.65 x
2
2
𝑄𝑃𝑏𝐶𝑙2
 
10-4
𝑄 𝑃𝑏𝐶𝑙2 > 𝐾𝑝𝑠 𝑃𝑏𝐶𝑙2 , la expresión de la ley de acción de masas supera la
cte de equilibrio, luego SI se forma el precipitado de 𝑷𝒃𝑪𝒍𝟐 (𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐.)

8. Un bulbo de vidrio 100.0 mL se llenó con una muestra pesada de XO3, donde X es
un elemento desconocido. El bulbo se conectó a un manómetro (medidos de
presión) y se calentó a 325oK, a la cual la presión se leyó que era 0.891 atm. Todo
el XO3 estuvo en la fase gas, y además se disoció parcialmente en O2 (g.) y XO (g.)
según:
𝑋𝑂3(𝑔.) → 𝑂2(𝑔.) + 𝑋𝑂 (𝑔.)

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A 325oK, para esta reacción KP = 3.14. Calcule las presiones parciales de las tres
especies en el bulbo, en el equilibrio.

9. ¿Se formará precipitado de PbCl2 (Kps = 1.7x10-5) si 50 mL de 5x10-3 M BaCl2 se


añade a 120 mL de 4x10-3 M Pb(NO3)2?.

10. La solubilidad de cloruro de plomo (II) es 0.45 g/100 mL de solución. ¿Cuál es la


constante del producto de solubilidad de PbCl2 ?.
a. 4.9 × 10-2
b. 1.7 × 10-5
c. 8.5 × 10-6
d. 4.2 × 10-6
e. < 1.0 × 10-6

11. Calcular la solubilidad de sulfato de magnesio, MgSO4, cuando se coloca en una


solución 0.10 M MgCl2
Ksp MgSO4 = 5.9 × 10-3

A. 4.2 × 10-2 M
B. 5.9 × 10-2 M
C. 7.7 × 10-2 M
D. 3.5 × 10-5 M
E. 3.5 × 10-6 M

12. ¿Cómo debería cambiar el volumen de cada una de las reacciones para incrementar
el rendimiento de los productos?.
a. CaCO3 (s) ↔ CaO(s )+ CO2 (g)
b. S (s) + 3 F2 (g) ↔ SF6 (g)
c. Cl2 (g) + I2 (g) ↔ 2 ICl (g)

13. ¿Cómo debería cambiarse la presión total para disminuir en las siguientes
reacciones el rendimiento a los productos?.
a. 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g)
b. 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) ↔ 4 NO (g) + 6 H2O (g)
c. CaC2O4 (s.) ↔ CaCO3 (s.) + CO (g)

14. ¿Cómo afecta el incremento de temperatura en la concentración en el equilibrio del


compuesto subrayado y en el valor de K , la constante de equilibrio:
a. CaO (s) + H2O (l) ↔ Ca(OH)2 (s) ∆H = -82 kJ
b. CaCO3 (s.) ↔ CaO (s) + CO2 (g) ∆H = +178 kJ
c. C(s) + 2 H2 (g) ↔ CH4 (g) ∆H = -75 kJ
d. N2 (g) + O2 (g) ↔ 2 NO (g) ∆H = +181 kJ
e. P4 (s) + 10 Cl2 (g) ↔ 4 PCl5 (g) ∆H = -1528 KJ

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15. A cierta temperatura, la reacción: 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂(𝑔.) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔)


tiene 𝐾𝑃 = 2.7 .
Si 0.13 moles de 𝐶𝑂, 0.62 moles de 𝐻2 𝑂 , y 0.43 moles de 𝐻2 se introducen en un
recipiente a 2.0 L . ¿En qué dirección procederá la reacción?.

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