Universidad de Puerto Rico-Humacao

Departamento de Química
QUIM 3031 (Revisado JSR 2014)

SOLUCIONES de la Asignación #1: Ejercicios para el Primer Examen Parcial

1. a) b) c) d) e) f)
.. H H
Cl ..
H
..
.. .. ..
..
..

Na H

..
.. .. H S H B H

..
..

..
H C N
.. H .. H C Li

..
..
..
..
..

..
H C Cl .. ..
..
..
..

.. .. H
Cl H H H
..
..

..

2. a) b) c)
CH3 CH CH2 CH3 C CH CH2 CH CH CH2

sp3 sp2 sp2 sp3 sp sp sp2 sp2 sp2 sp2

(sp →180o , sp2 →120o , sp3 →109.5o)

3. a) base de Lewis b) base de Lewis c) ácido de Lewis d) ácido de Lewis

e) ácido de Lewis f) ácido de Lewis g) base de Lewis

4. a) O→0; B→0 b) c) O → -1 ; N → +1
↑ ↑ ↑
0 +1 -1

.. .. .. ..
..

..

O
.. O O
..

d) H2 C N N c)
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
-1 +1 0 -1 +1 0

5.
a) b) c) d) e)
Cl Cl (CH3) 3Si CH3
CH3 H
H3 C Cl N/A CH3 O H
- - N/A N/A
δ+ δ δ δ+

f) g) h) i)

H Cl H3 C Li Li OH H3 C MgBr
+ - - + - -
δ δ δ δ δ + δ δ δ+

6. a) b) c)
o
3 4o o 2o 2o
1o CH3 3 2o 1
o
4o
CH3 CH2 CH3 CH2
C CH CH3
CH
H3 C CH CH2
CH3
CH3 2o
CH3 CH3 1o
o o o 1o
1 2o 1o 1o 3o
1 1
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Departamento de Química
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QUIM 3031

ASIGNACION #1: Ejercicios para el Primer Examen Parcial

1) Para cada una de las siguientes moléculas dibuje la estructura de Lewis correcta :

a) CHCl3 b) CH3NH2 c) H2S d) BH3 e) NaH f) CH3Li

2) Para cada una de las siguientes moléculas :

a) Dé el nombre IUPAC correcto.

b) Indique la hibridación en cada carbono y prediga el valor aproximado del ángulo de cada enlace.

a) b) c)
CH3 CH CH2 CH3 C CH CH2 CH CH CH2

3) Identifique cada una de las siguientes moléculas como ácido o base de Lewis :
a) b) c)
.. ..
CH3 CH2 O H CH3 N CH3 MgBr2
..
H

d) e) f) g)
..
CH3 B CH3 + AlCl3 CH3 P CH3
CH3
CH3 H

4) Calcule la carga formal de los átomos señalados :

a) b) c)
F
CH3 O B F
.. N
O
CH2 N N
..

↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑

d) e)
.. .. .. ..
..

..

O
.. O O
..

H2 C N N
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑

5) Dibuje una flecha indicando la dirección de la polaridad para cada uno de los siguientes enlaces :

a) b) c) d)
H3 C Cl Cl Cl CH3 O H (CH3) 3Si CH3

e) f) f) g) h) i)
CH3 H H Cl H3 C Li Li OH H3 C MgBr
Asignación # 1: 2
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

6) Identifique cada átomo de carbono en las siguientes moléculas como : primario (1o),
secundario (2o) , terciario (3o) o cuaternario (4o) :

a) (CH3)2CHCH2C(CH3)3 b) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH3 c) CH3CH2C(CH3)2C(CH3)2CH2-CH3

7) a) Dibuje (3) alcoholes de fórmula molecular C4H10O.

b) Dibuje al menos (3) isómeros de la misma fórmula molecular que no sean alcoholes.
c) Dé el nombre IUPAC para los compuestos anteriores.
d) Clasifique los alcoholes como (1o), (2o) o (3o).

8) Para cada uno de los siguientes alcanos :

a) Escriba la estructura de línea- punto correspondiente.
b) Dé el nombre IUPAC correcto.

1) 2) 3)
CH2 CH3 CH3
CH2 CH2 CH3 CH CH3 CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH2 CH2 CH3
CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

4) 5)
CH2 CH3 CH3 CH3
H3 C CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH CH3

CH2 CH3 CH2 CH3 CH3

9) Dé la estructura correcta para cada una de las siguientes compuestos .

a) 3,4- dimetilnonano j) 2-metil-3-(1-metilpropil)heptanoato de metilo

b) 2,2-dimetil-4-propiloctano k) 1,4-dietil-1-ciclohexeno
c) 3-etil-4,4-dimetilheptano l) 6-metil-3-(1-metilpropil)heptanal
d) 2,2,4-trimetilheptano m) bromuro de 2-metilpentanoilo
e) 1,1-dimetilciclooctano n) 3,4,N-trimetil-4-(1,2-dimetilbutil)-2-dodecamina
f) 3-ciclobutilhexano o) (2E,6Z)-10-bromo-6-metil-2,6-dodecadieno
g) 3-etil-1,3-hexanodiol p) E 6-bromo-4-etil-3-metil-3-hepteno
h) N,N-dietil-1-propamida
i) 2,4,N-trimetil-1-pentamina
Asignación # 1: 3
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

10)
a) Indique la hibridación y geometría de los átomos indicados en la estuctura a continuación .
.. 7 Hibridación Geometría

..
S
6 1. _______ ________
1
.. N 2. _______ ________

..
HO C 3. _______ ________
.. 4 5
4. _______ ________
5. _______ ________
2 6. _______ ________
O
..
..
7. _______ ________
3

b) Señale en la estructura dada, los tipos de enlaces (σ ó π ) y los orbitales envueltos en su

formación, ej. σ (sp-sp).

Enlace Tipo y Composición

O
1-2 ________________________
7 OH
4O 5 8
3-4 ________________________
6
3 12 5-6 ________________________
10
11 7-8 ________________________
2 9
HO OH 9 -10 ________________________
1
11 - 12 ________________________

c) Dibuje la estructura Roberts para cada una de las siguientes estructuras.

1) H2CNCH3 2) H3C-CN 3) H2CO

11) Considere los siguientes requisitos y dibuje las estructuras correspondientes:

a) un éter simétrico con grupos isopropílicos.

b) un bromuro de alquilo con cuatro átomos de carbono, uno de los cuales es terciario.
c) un ácido carboxílico con dos carbonos en total.
d) una cetona con diez carbonos en total, con un grupo secbutilo y un grupo neopentilo.
e) un dialdehido con fórmula molecular C4H6O2
f) un éster con fórmula molecular C4H8O2
g) una amina primaria con seis carbonos que posee un grupo isohexilo.
h) un nitrilo con cuatro carbonos en total que posee un grupo propilo.
i) una amina terciaria con el menor peso molecular posible.
j) un dialqueno con cuatro carbonos en total.
k) una amina terciaria con un grupo ciclobutilo
Asignación # 1: 4
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

12) Dados los siguientes compuestos y los valores de pKa de los hidrógenos señalados :

a) ordene los compuestos en orden creciente de acidez

b) indique cuáles reaccionarían con hidróxido de sodio (NaOH)
c) indique cuáles reaccionarían con bicarbonato de sodio (NaHCO3).

pKa de H2O es 15.7 pKa de H2CO3 es 6.4

1. 2. 3. 4.
O O O O
H3 C C CH3 H3 C C CH2 C CH3 H H3 C C OH
O
pKa = 20 pKa = 9 pKa = 10 pKa = 4.7

13. Indique los valores de pKa aproximados de los hidrógenos señalados en las siguientes moléculas :
OH ← 2 O S-H ← 4 O
O3 → H2 N O +
NH3
OH
H H ↑
O ↑ ↑ O6
O1 O 5
14. Indique qué hidrógenos de las moléculas anteriores pueden ser abtraídos con las siguientes bases:
Li+
.. - .. - +
.. O
O
..

NaCl NaOH NH3 N CH3 O H3C Li+

.. Na
..
I II III IV V VI

15. Para cada una de las siguientes reacciones indique : la estructura de la base conjugada, el ácido
conjugado, el valor de la constante de equilibrio (Keq) y la dirección en que estaría desplazado el
equilibrio de la reacción :

a. e.
+ - HNO3 + CH3 OH
O

+ NaNH2
f.
b.
O - +
O

HNO3 + CH3 OH + CH3 OK

OH
c. g.
O - + +
O

NH3
+ CH3 OK + NaHCO3
OH
d.
h.
- +
O

O
+ NaNH2
HF + C l OH
Asignación # 1: 5
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

16. Para cada una de las siguientes pares de moléculas indique el ácido o la base más fuerte.

a. b. c.
S-H S-H S-H S-H + O +HO H O O
H H H H
Cl Cl OH OH OH OH N N P P
d. e. Ph .. Ph
Ph .. Ph .. Ph
Ph Ph .. Ph
NH2 NH2 NH2 NH2 O
F F O
OH
Br Br F F OH F F

17) Para cada una de las siguientes moléculas indique la configuración E/Z donde corresponda :

a) b) c)
O Br

H
OH
HO
Br H

d) e) f)

N
Br C

F OH

18) De el nombre IUPAC para los siguientes compuestos .

a) b) c) d) e)
O O
O
H
H CH3
H
O O

f) g) h) i) j)

O
OH OH
OH
O O O O OH
Asignación # 1: 6
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

k) l) m) n) o)
O O O
O O
NH2 O N
Cl O

p) q) r) s)

Br O O O

O O O O O O

t) u) v)
Ph

O O OH

19) Considere cada uno de los siguientes conjuntos de compuestos, haga una selección según la
premisa indicada :
a) Es el de menor punto de ebullición :

I II III
b) Es el de mayor punto de ebullición :

I II III

c) Es el de fuerzas de atracción Van der Waal's más fuertes :

I II III IV
d) Es el más soluble en pentano :
O
O OH
HO
I II III IV

e) Es el más soluble en agua :

O
O
H HO

I II III IV
SOLUCIONES de la Asig. #1: 2
Ejercicios para el Primer Examen Parcial
7. a)
OH OH
OH
1o OH
2 o
3o 1o
1-butanol 2-butanol 2-metil-2-propanol 2-metil-1-propanol

b) Isómeros de la misma fórmula molecular : éteres :

O
O
O
3-oxopentano 2-oxopentano 3-metil-2-oxobutano

8. 1) 2) 3) 4) 5)

3-metilhexano 4-etil-3-metilheptano 3-etil-2-metilhexano 3-etil-4,7-dimetilnonano 4-etil-2,4-dimetilhexano

9. a) b) c) d)

e) f) g) h)
OH
OH

i) j) k)

N
H H
N

10. a) (1, 4 y 7 → sp3 tetrahedral ) (2 y 3 → sp2 trigonal planar ) (5 y 6 → sp linear )

b) 1 - 2 σ( sp3o -sp3c ) 7-8 σ ( sp2c -sp3o )

7
3-4 σ( sp2c -sp2o ) π( px -px ) 9 - 10 σ ( sp c -sp2c ) π ( px -px
2 )
c o 9 10 C9 C10
5-6 σ( sp3c -sp2c ) 11 - 12 σ ( spc -spc )
5 6 11 12
π ( px -p ) π ( py -p )
C11 xC12 C11 yC12
c)
1. 2. 3.
H H
H
C O
C N C C N
H
H H
H C
H H
H

11.
a) b) c) d) e) f)
Br
O
NH2 N
.. N
..

2
SOLUCIONES de la Asig. #1: 3
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

12. Dados los siguientes compuestos y los valores de pKa de los hidrógenos señalados :
1. 2. 3. 4.
O O O O
H3 C C CH3 H3 C C CH2 C CH3 H H3 C C OH
O
pKa = 20 pKa = 9 pKa = 10 pKa = 4.7

a) Orden ascendente de acidez : 1 < 3 < 2 < 4

b)
_ Para que la reacción proceda el pka del
HA + NaOH H2O + A
ácido ácido conj. base conj. HA debe ser menor de 15.7, por lo
pKa pKa tanto II, III y IV reaccionarán.
5.7
Ka (ácido en reactivos) 10 -pKa (ácido en reactivos)
Keq = =
Ka (ácido en productos) 10 -pKa (ácido en productos)

HA pka Keq Equilibrio favorece

O
–4.3
H3 C C CH3 20 10 reactivos No reacciona con NaOH

O O
6.7
H3 C C CH2 C CH3 9 10 productos Si reacciona con NaOH

5.7
H 10 10 productos Si reacciona con NaOH
O

O
11
H3 C C OH 4.7 10 productos Si reacciona con NaOH

c)
_
HA + NaHCO3 H2CO3 + A Para que la reacción proceda el pka del
ácido ácido conj. base conj. HA debe ser menor de 6.4, por lo tanto
pKa pKa solo IV reaccionará.
6.4
HA pka Keq Equilibrio favorece
O
–13.6
H3 C C CH3 20 10 reactivos No reacciona con NaHCO3

O O
–2.6
H3 C C CH2 C CH3 9 10 reactivos No reacciona con NaHCO3

–3.6
H 10 10 reactivos No reacciona con NaHCO3
O

O
1.7
H3 C C OH 4.7 10 productos Si reacciona con NaHCO3

3
SOLUCIONES de la Asig. #1: 4
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

13. Valores de pKa aproximados de los hidrógenos señalados en las siguientes moléculas :
#H pka
OH ← 2 O S-H ← 4 O
O3 → H2 N O + 1 5
NH3 2 16
OH
H H ↑ 3 40
↑
O
O1
↑ O6 4 10.5
O5 5 50
6 11

14. Para poder abstraer el hidrógeno, el pKa del mismo debe ser menor que el pka del ácido conjugado de la base utilizada.
Base Ácido conj. pKa ácido conj.
I Cl - HCl -7 No puede abstraer ninguno
II HO - H2O 15.7 Abstrae # 1, 4, 6
III NH3 NH4 + 9.4 Abstrae # 1
IV iPr2N - iPr2NH 44 Abstrae # 1, 2, 4, 6
V CH3O - CH3OH 15.5 Abstrae # 1, 4, 6
VI* CH3 - CH4 50 Abstrae # 1, 2, 3, 4, 6

*Abstrae el H #5 en 50%, se alcanza un equilibrio 50: 50.

15. Para cada una de las siguientes reacciones indique : la estructura de la base conjugada, el ácido conjugado, el valor de la
constante de equilibrio (Keq) y la dirección en que estaría desplazado el equilibrio de la reacción :
..-
O

+
-+
O

+ NH3
+ NaNH2 ácido conj.
base conj.
a.

+
-
NO 3 + CH 3OH 2
HNO3 + CH3 OH base conj. ácido conj.
b.

O
O - + - + CH3 OH
O
O

+ CH3 OK O
OH base conj. ácido conj.
c.

+ NH2
NH3 + H2 CO3
+ NaHCO3
base conj. ácido conj.
d.

-
O

F .. + +
HF + OH2
OH base conj. ácido conj.
e.

4
SOLUCIONES de la Asig. #1: 5
Ejercicios para el Primer Examen Parcial

16. Para cada una de las sigueintes pares de moléculas indique el ácido o la base más fuerte.

a. b.
Efecto inductivo del cloro se siente a través de +O H
O
S-H los enlaces sigma. Hala densidad electrónica, OH
debilita enlace S-H, más fácil de abstraer, OH pka = 4.8
Cl mejor ácido. pka = -6.1
mejor ácido

c. d. Bromo es menos
H La basicidad aumenta hacia arriba en una .. electronegativo, efecto inductivo
NH2
N
misma familia de la Tabla Periódica. Base menor. El par de electrones no
Ph .. Ph más fuerte. enlazante estará más disponible.
Br
Base más fuerte.
mejor base

e. Efecto inductivo del fluor se siente a través de los

O enlaces sigma. Mientras más cerca mayor el efecto.
OH Hala densidad electrónica, debilita enlace O-H, más
F F fácil de abstraer, mejor ácido.

17. a) I : a mayor ramificación entre hidrocarburos de igual número de carbonos, menor el pto. de ebullición.

b) III : a menor ramificación entre hidrocarburos de igual número de carbonos, mayor el pto. de ebullición.

c) III : pentano es un hidrocarburo, no polar, el III es n-hexano, también un hidrocarburo no polar. El éter es
poco polar y los otros dos son más polares debido al grupo OH.

d) IV : grupo OH hace la molécula polar, agua es polar, posible la formación de puentes de hidrógeno.

REPASE SECCION DE PROPIEDADES FISICAS 3.9