EQUILIBRIO QUIMICO

CARACTERISTICAS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Un sistema tiene una tendencia natural a evolucionar espontáneamente hacia un estado de equilibrio
dinamico, en cual no hay cambio neto en las concentraciones de reactantes y
productos(composicion del sistema). Sólo se aparta de ese estado por una perturbación externa.

➔ Todo Equilibrio Es Dinamico: Es una situación permanente que se mantiene en el

tiempo, debido a la igualdad de las velocidades de dos reacciones quimicas opuestas.
Una vez alcanzado el equilibrio, no hay un cambio neto en las propiedades del sistema.

➔ Tendencia Natural: Un sistema evoluciona espontáneamente hacia el estado de

equilibrio, en el cual se mandendra indefinidamente a menos que exista una una
perturbación externa al equilibrio del sistema.

➔ Reversible: La naturaleza y
propiedades del estado de equilibrio
son las mismas. . La posición de
equilibrio es independiente del estado
inicial del sistema (partir de reactantes/
partir de productos o una mezcla de
estos) por la que se llega al estado de
equilibrio. Sin embargo, esta relación se puede alterar al añadir tensión al sistema

→ Una vez que el sistema alcanza el equilibrio, la reaccion directa e inversa siguen
produciedose a nivel microscopico solo que a igual velocidad, lo que repercute que las
concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos no cambien con el
tiempo(sean constantes).

A medida que aumenta la concentración de los

productos comienza a “competir” con el proceso
inverso. Es decir la velocidad de formación ira
disminuyendo.

En un dado tiempo como los reactantes se consumen

en la reacción directa y se producen en la reacción
inversa, se igualan. De esta manera las
concentraciones de reactantes y productos no
cambian en el tiempo es decir son CONSTANTES.

Ley de acción de masas: Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio
y a una temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de reactivos
y productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO - K

❖ Permite relacionar la concentración de reactantes y productos en el equilibrio. Indicando si los

reactantes o los productos están favorecidos en el equilibrio a una dada temperatura.

Ejemplo

En el equilibrio:

-> Para una reacción a una determinada

Temperatura, la constante de equilibrio tiene un único
valor adimensional.

¿Cómo plantear la constante de equilibrio para una reacción general?

➢ Sistemas homogéneos: todas las especies estan disueltas

➢ Sistemas homogéneos: todas las especies son gaseosas

- Concentración de productos siempre aparece en numerador.

- Concentración de reactantes siempre aparece en denominador.

- Cada concentración siempre elevada a una potencia igual al coeficiente

estequiométrico en la ecuación balanceada.
 ¿Cómo se relacionan Kp y Kc?

EJEMPLO:

→Si ∆n =0, entonces el valor de Kp = Kc.

❖Equilibrios heterogéneos que involucran sólidos(reactantes y productos que estan en diferentes fases)
La “concentración” de un sólido puro es una propiedad intensiva, no depende de la cantidad
de sustancia.Por lo que siempre que algo de sólido esté presente, su cantidad no afecta a la
constante de equilibrio.

❖Equilibrios heterogeneos que involucran líquidos puros

La concentración del líquido puro no cambia debido a la

reacción.(propiedad intensiva ya que es inmiscible y puro)
NO CONFUNDIR CON SUSTANCIAS LIQUIDAS QUE ESTAN
DISUELTAS EN UN SOLVENTE
❖ Equilibrios homogeneos que involucran solventes

Si la concentracion de reactantesy productos es

relativamente baja con respecto a la concentracion del
solvente el cual se considera como un liquido puro.

•No tendría sentido plantear Kp.

•Kc tiene unidades M

Por lo que en las expresiones de Kp o Kc NO se incluyen:

• Reactantes o productos que son sólidos puros.
• Reactantes o productos que son líquidos puros.
• Reactantes o productos que participan como solvente.

¿Cómo se relaciona la constante K (const. termodinámica) con Kp o Kc?

- Se debe plantear las concentraciones o presiones de reactantes y productos referidas a
concentraciones o presiones de referencia (Cº o pº).

TENER EN CUENTA:
● K es la constante termodinámica de la reacción a una data Temperatura, e indica la
proporción de productos y reactantes en el equilibrio para dicha reacción a esa T.

● K NO TIENE UNIDADES, ya que las presiones parciales y las concentraciones se plantean

relativas al estado de referencia (pº =1 bar(especies gasepsas) o Cº = 1M(espacies
disultas).

● Kp y Kc son expresiones de la proporción ( presión o concentración) de productos y

reactantes en el equilibrio para una reacción a una dada Temperatura.

● Kp y Kc pueden tener unidades, dependiendo de la estequiometria de la reacción. Sin

embargo, en general no se escribirán las unidades correspondientes
Formas alternativas de Kp

→ Cuando los coeficientes estequiométricos de

una ecuación balanceada se multiplican por
algún factor (n), Kp debe elevarse al exponente
n, a fin de obtener la nueva expresión de Kp.

Las unidades de Kp se adaptan a la estequiometría

de la reacción balanceada.

Formas alternativas de Kc

- En este ejemplo, la reacción 2 es igual a

la 1 ,multiplicada x 2. Por lo tanto, Kc(2) se
obtienen elevando Kc(1) a la potencia 2, que
es el factor empleado.

¿Qué ocurre si se invierte una reacción?

- Kp o Kc para una reacción y su

inversa son recíprocas entre sí.

Combinación de reacciones

- Cuando dos o más ecuaciones

químicas se suman para producir una
ecuación neta, Kp o Kc para esa
reacción es el producto de las Kp o Kc
de las reacciones sumadas.
 ¿QUÉ INFORMACIÓN PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO?

➔ Indicar si los reactantes y los productos estan favorecidos en el equilibrio a una

dada temperatura.

● Valores grandes de K (>103 ): Los productos están muy favorecidos respecto a los
reactantes

● Valores pequeños de K (<10-3): Los reactantes están muy favorecidos respecto a los
productos

Ejemplo:
Una vez alcanzado el equilibrio (independientemente de la forma que se haya alcanzado)

→ La presion parcial de los productos es mayor que la

presion parcial de los reactantes.(Valor muy grande)-->
Reacciones de tranferencia de electrones.

→La presion parcial de los reactivos es mayor que la

presion parcial de los productos.(Valor muy pequeño)-->
Sales poco solubles

- Si la reaccion oscila entre ambos intervalos se podra decir que

hay un gran proporcion de productos o reactantes pero no
seran casos extremos.
➔ Predecir si un sistema se encuentra o no en equilibrio y fuera de equilibrio que
direccion toma la reaccion quimica hasta alcanzarlo.

Esto es debido a la tendencia natural de evolucionar hacia un estado de equilibrio si se

encuentra fuera de el.

¿Cómo saber si una reacción química está en equilibrio ?

Podemos plantear un cociente de
reacción (Qc) de forma equivalente a Kc.

Válido para cualquier concentración, ya sea si se

encuentra en equilibrio o fuera de este.

Solo valido cuando las Concentraciones del sistema estan en

Equilibrio.

Solo si QC = KC Reacción en equilibrio

ejemplo:

El valor de Kc nos indica que habra un

pequeño predominio de producto.

- Podemos encontrar una gran cantidad de composiciones de

mezcla de reaccion en el equilibrio, en el que las concentraciones
de los productos o reactantes podran ser diferentes, pero su
cociente Qc es en todos los casos igual a Kc.

→ Qc ≠ Kc

¿Cual es la tendencia natural?

● Si Qc > Kc entonces la reacción se desplazará hacia reactantes,

ya que, hay mayor cantidad de productos que de reactante.
De esta manera tiende a consumir reactantes para iguales a Kc.
La reacción inversa se produce espontáneamente para dar reactantes.

● Si Qc < Kc entonces la reacción se desplazará hacia productos,

ya que hay mayor cantidad de reactantes. (los reactivos se
consumen para formar productos).
La reacción directa se produce espontáneamente para dar productos.

●Qc=Kc, entonces el sistema está en EQUILIBRIO y no hay reacción neta en ningún sentido por
que la reacción está en equilibrio.
➔ Determinar la composición en el equilibrio para un conjunto particular de
concentraciones iniciales a una dada temperatura.

Cálculo de las concentraciones de equilibrio.

- Evolucion de una reacción a partir de reactantes para llegar al equilibrio

Si partimos solo de reactantes el sistema solo puede evolucionar en una direccion(sentido
directo) es decir se desplaza hacia productos

Podemos reemplazar las

incógnitas en la ecuacion de Kc.

De esta manera se determino la concentraciones del sistema

reactivo en el equilibrio.
SIEMPRE VERIFICAR!!!!

➢ A partir del instante donde las concentraciones alcanzan el valor que satisface K, el
sistema está en equilibrio y las concentraciones permanecen constantes siempre que no
se perturbe al sistema.

Pasos
1. Plantear la ecuacion quimica balanceada

2. Composicion inicial del sistema reactivo y verificar si esta en equilibrio(Qc)

3. Cambio en terminos de X

4. Composicion del sistema del equilibrio

5. Reemplazar las composiciones de equilibrio en la expresion de Kc

6. Composicion final del sistema a partir de la ingonita despejada

7. Verificar calculo
-Evolucion de una reacción partiendo de una mezcla de R y P
Qc > Kc
Se consumen productos para formar
reactivos hasta alcanzar la proporción
correspondiente a Kc.

¿Cómo calcular las concentraciones de las especies en el equilibrio?

Un cambio positivo (+) representa un incremento de la concentración al equilibrio, y un

cambio negativo (-) una disminución de esa concentración.
 EFECTO DE VARIABLES EXTERNAS EN EL EQUILIBRIO QUIMICO

→ Perturbaciones a un sistema en equilibrio

Principio de Le Châtelier
➢ Este principio es una regla general que ayuda a predecir la dirección hacia la cual se
desplazará el equilibrio cuando se produce una perturbación(cambio de
concentración, presión, volumen o temperatura.)

Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, la posición

de equilibrio se desplaza en la dirección a la que tiende a contrarrestar el efecto de
la perturbación y alcanzar una nueva posición de equilibrio.

Esto quiere decir que, independientemente de como sea perturado el sistema, si este sale
del equilibrio tendra una tendencia natural a volver hacia el, y en esa nueva posicion lo
hara de manera de contrarrestar el efecto de la perturbación.

Ejemplo
¿Cómo responde el sistema?
Disminuyendo la cantidad de A y formando B, hasta
llegar a una nueva situación de equilibrio, en donde
las cantidades de A y B serán diferentes a las de
partida

¿Qué significa que la posición de equilibrio se desplaza?

● El desplazamiento de la posición de equilibrio, implica que se producen cambios netos de

concentraciones o presiones parciales. Estos cambios netos se producen tras la
ocurrencia de la perturbación, de manera de contrarestarla hasta que el sistema llega
nuevamente al equilibrio con una nueva composición que se ajusta a la constante de
equilibrio correspondiente de una reacción a una dada T. Esta nueva va a ser diferente a
la posicion de equilibrio inicial

● Cuando se hace referencia a que si un desplazamiento fue hacia la derecha o a la

izquierda, siempre se hace referencia en relación a como está escrita la ecuación
química:

❖Un desplazamiento o cambio hacia la derecha, se refiere a un aumento de

productos a expensas de reactivos.

❖Un desplazamiento o cambio hacia la izquierda, se refiere a un aumento de

reactantes a expensas de productos.
1. Cambio de Concentracion (Adición y extracción de reactantes o productos).

➢ Cuando se agrega producto (Q>K): La concentración de este

aumenta. Mientras que la concentración de reactante se
mantiene constante.

Según el principio de chatelier el sistema tiende a contrarrestar

la perturbacion.

- De esta forma, la reaccion tiende a consumir parte del

producto agregado(concentracion disminuye) para formar
reactantes(concentracion aumenta).
La reacción se desplazará de derecha a izquierda (R←P).

La velocidad de consumo y formacion vuelven a igualarse por lo que alcanza una nueva
posicion de equilibrio.

➢ Cuando se agrega reactante (Qc < Kc): Hay aumento en la

concentracion de reactante, pero la concentración del producto
permanece constante.

Como el sistema tiende a contrarrestar la perturbación, la

reaccion va a tender a consumir reactante formando productos.
La reacción se desplazará de izquierda a derecha (R→P).

Cuando las velocidades se igualen se restablece el equilibrio y las

concentraciones permanecen constantes.

Equilibrios simultaneos
Ejemplo: El desplazamiento puede ser evaluados de forma visual. Debido a sus colores muy
diferentes
¿Que sucede si se agraega una composcicon que no participa de equilibrio?

→Hay que tener en cuenta si la especie agregada puede tener reacciones paralelas con los
reactantes y productos de interes.

Para evaluar que efecto tendra la segunda reaccion quimica sobre la posicion de equilibrio
de la reaccion principal hay que:

- Plantear si hay una especie en común (en este caso Fe)

- La magnitud reativa de las constantes de equilibrio.

Por lo que, tenderá a haber una competencia entre el equilibrio de ambas reacciones. En
este caso, como K2 es mayor que K1 , la especie en común van a tender a ser “extraida” del
primer equilibrio tendiendo a ser consumido en esa segunda reaccion.

Esto es como si se redujera la concentración de reactantes por lo que el sistema va a tender

a contrarestar esta perturbacion en el sentido de consumir productos para formar
reactantes (desplazamiento de derecha a izquierda)
 Equilibrios heterogéneos
¿Que ocurre si alguno de los reactivos es un sólido o líquido puro?

- Si agregamos o quitamos del reactante o producto

solido o liquido puro, mientras quede algo de sólido o
líquido puro, la modificación de la cantidad de sólido
No cambia la posición del equilibrio.

- Si se quita TODO el sólido o liquido puro, el sistema NO

estará en equilibrio ni podrá retornar al mismo. No
puede producirse la reacción !!

2. Cambios de presión como consecuencia de compresiones y expansiones(volumen).

La respuesta al cambio de presion o de volumen de una reacción en equilibrio que involucra

especies en estado gaseoso depende de la reacción.

● Si la diferencia entre los coeficientes estequiométricos

de los productos y reactantes gaseosos de la ecuación
balanceada, ∆n = 0 , las variaciones de p o V no afectan
al equilibrio inicial. (ejemplo uno)

● Si la diferencia entre los coeficientes estequiométricos

de los productos y reactantes gaseosos, ∆n ≠0 (ejemplo
dos), la reacción responde a las variaciones de p o V.

● Dado que P y V se relacionan en forma inversa.

→ Si aumenta presion o disminuye Volumen: favorece la reacción neta que reduce el

número total de moles de gasesos por lo que la posición del equilibrio se desplaza
hacia el lado con MENOR número de moles gaseosos.

→Si disminuye presion o aumenta Volumen: favorece la reacción neta que aumenta
el número total de moles de gaseoso. Por lo que la posición del equilibrio se desplaza
hacia el lado con MAYOR número de moles gaseosos. Ejemplo 3, hacia REACTANTES.

Ejemplo 1
→Si se reduce el volumen ¿Que efecto tendra?

La expresión de Kc es independiente de V y solo depende del

cociente entre el numero de moles de B y A.
Por lo que, si V cambia no se afecta la posición del equilibrio y no
se produce un cambio neto.
Ejemplo 2

El sistema debe generar producto y

consumir reactante. La nueva posición
de equilibrio estará desplazada a la
derecha(R→P)

→Como V disminuye; nB /(nA )2 debe

aumentar para mantener la igualdad.

- En esta reacción, si Volumen cambia ya no se cumple que la relacion de concentraciones

se ajusten a Kc, por lo que el sistema está fuera de equilibrio y se debe modificar la relación
entre los moles para ajustarse nuevamente.

De esta manera, si aumenta la presion total de sistema, este tendera a contrarestarlo,

llevando a cabo el proceso que reduzca el numero de moles totales de especies en fase
gaseosa.

Ejemplo 3

➢ Como la Temperatura es
constante y no hay
intercambio en el número de
moles entonces la constante
de equilibrio tenderá a
permanecer constante.

➢ Por lo tanto si el volumen aumenta 10 veces, el cociente entre el numero de moles de

producto/reactante debera contrarestarlo, disminuyendo el numero de moles 10 veces.

➢ Para que esto suceda el numero de moles de producto debe disminuir mientras que el
numero de moes de los reactantes debe aumentar(Se desplaza hacia la izquierda R←P)
 ¿Que ocurre si se adiciona un gas inerte para producir un aumento en la presión ?

➔ Un gas inerte es aquel que no participa de la reacción ni desarrolla reacciones paralelas

con los reactantes o productos .

● Si el gas inerte es agregado a la reacción a volumen constante, no se afecta la posicion de

equilibrio. Debido a esto, la presion total aumenta pero la fracción molar de todos los
participantes gaseosos de la reacción se afecta en igual proporcion, por lo tanto no varian
las presiones parciales de cada gas o sus concentraciones.

● Si el gas inerte es agregado a la reacción pero a volumen NO constante y manteniendo la

presión total constante, afecta la posición del equilibrio. Esto sucede debido a que para
mantener p total constante, si se agrega un gas inerte, la presion parcial de los gases
participantes de la reacción debe disminuir, por lo tanto se produce un efecto equivalente
al de aumentar V .

Casos de mantener el cambio de manera equivalente

1) Incrementar V (disminuir p).

2) Trasladar la reacción a un recipiente de mayor volumen.

3) Agregar un gas inerte a p constante: si se agrega un gas inerte, para mantener p total
constante el volumen debe aumentar.

● En estos 3 casos el efecto sobre el equilibrio es el mismo independientemente del

método. El equilibrio se desplaza en la dirección de la reacción que da lugar a la
formación de mayor número de moles gaseosos.

Los equilibrios que involucran especies en

fase condensada (sólidos y líquidos) no son
afectados por cambios de presion por que
los sólidos y líquidos son poco
compresibles.
Los cambios de concentración o p parciales) , de presión total o de volumen, pueden alterar la posición
del equilibrio, es decir las cantidades relativas de productos y reactantes. Pero NO cambian el valor de
la constante de equilibrio.

3. Cambios de temperatura
El cambio de temperatura altera o modifica el valor de K. Este cambio depende del tipo de
reacción: endotérmica o exotérmica.

La reacción hacia la derecha es endotérmica (absorbe calor, ∆H° > 0):

➔ Si tratamos el calor como si fuera un reactivo químico, entonces una elevación en la

temperatura “agrega” calor al sistema.

➔ Por lo tanto como el sistema se desplaza para reducir el efecto de este cambio.

➔ El incremento en la temperatura favorece la dirección endotérmica de la reacción (de

izquierda a derecha- R→P), que disminuye [N2O4] e incrementa [NO2].

La reacción inversa es exotérmica (libera calor,∆H° < 0)

➔ Un descenso en la temperatura favorece la dirección exotérmica de la reacción (de

derecha a izquierda R ← P), que disminuye [NO2] y aumenta [N2O4].

En el equilibrio

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

La constante de equilibrio tiene un único valor a una dada

temperatura. k se determina experimentalmente
 EXOTERMICA
⏩ La reaccion que tenga mayor dependencia
con la constante de equilibrio es aquella que
tiene una mayor energia de activacion

⏩ En este caso la reaccion inversa es aquela

que tiene una mayor dependencia de k con a
Temperatura por lo tanto una mayor variacion
con el cambio de temperatura.

➔ Esto produce que la constante de equilibrio disminuya

ENDOTERMICA

⏩ Si aumenta la temperatura la reaccion

directa tiene mayor dependencia con K y
aumentando el valor de la misma.

Reaccion Endotermina: K aumenta cuando T aumenta → Aumenta la cantidad de productos

en el equilibrio

Reaccion Exotermica: K disminuye cuando T aumenta → Aumenta la cantidad de reactantes

en el equilibrio
Efecto de un catalizador
➔ Un catalizador aumenta la rapidez de una reacción al reducir la energía de activación de
la reacción. Sin embargo, un catalizador disminuye la energía de activación de la
reacción hacia la derecha y de la reacción hacia la izquierda en la misma magnitud.

➔ Por lo que la presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y

tampoco desplaza la posición de un sistema en equilibrio.

➔ Si un catalizador se añade a una mezcla de reacción que no está en equilibrio, sólo

provocará que la mezcla alcance más rápido el equilibrio(acelera el proceso) pero no
tiene efecto sobre la constante de equilibrio o sobre las concentraciones en equilibrio de
las especies reactivas.