GAS NATURAL 2010

AO DE LA CONSOLIDACIN ECONMICA Y SOCIAL EN EL PER

FACULTAD de INGENIERIA QUIMICA

TEMA

GAS NATURAL
CURSO DOCENTE ALUMNA AO CICLO : TERMODINAMICA I : ING ROSALIO CUSI PALOMINO : PINTO CONDORI DIANA MERCEDES : 3 : VI-B

INTRODUCCION DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

El gas natural es un recurso energtico y forma parte del conjunto de medios con los que los pases del mundo intentan cubrir sus necesidades de energa. La energa es la base de la civilizacin industrial; sin ella, la vida moderna dejara de existir. A largo plazo es posible que las prcticas de conservacin de energa proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades tecnolgicas. A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petrleo y el gas hicieron que desplazaran al carbn en la calefaccin de viviendas y oficinas y en la propulsin de locomotoras, y en el mercado industrial. Incluso en el mercado de las centrales trmicas el petrleo y el gas fueron reemplazando al carbn, y la contribucin del carbn al panorama energtico global cay en picado. Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como combustible para proporcionar energa en usos domsticos o industriales. Los combustibles gaseosos estn formados principalmente por hidrocarburos. Las propiedades de los diferentes gases dependen del nmero y disposicin de los tomos de carbono e hidrgeno de sus molculas. Adems de sus componentes combustibles, la mayora de estos gases contienen cantidades variables de nitrgeno y agua. Los combustibles gaseosos empleados en la actualidad son los siguientes: - Gas de hulla: Los procesos de gasificacin de hulla ms importantes estn destinados sobre todo a la produccin del gas denominado "de tipo gasoducto, cuyas propiedades son ms o menos equivalentes a las del gas natural. El gas procedente de la hulla, adems de cumplir las especificaciones de bombeo y calentado, debe satisfacer lmites estrictos en cuanto al contenido de monxido de carbono, azufre, gases inertes y agua. Para cumplir estas normas, la mayora de los procesos de gasificacin de hulla culminan con operaciones de limpieza y meta nacin del gas. En la actualidad se utilizan diversos mtodos de hidrogasificacin en los que el hidrgeno reacciona directamente con carbn para formar metano; estos procesos evitan el paso intermedio consistente en producir gas de sntesis, hidrgeno y monxido de carbono antes de producir metano. Otros mtodos son el proceso de aceptores de dixido de carbono, que emplea dolomita, un material calizo, y el proceso de sal fundida. Otros gases fabricados en el pasado a partir de carbn y coque, como el gas del alumbrado o el gas de horno de coque, apenas tienen importancia hoy da. - Gas de alto horno: producido por la interaccin de caliza, mineral de hierro y carbono en los altos hornos, tiene un cierto poder calorfico DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

debido a su contenido en monxido de carbono, pero contiene un 60% de nitrgeno. Durante el funcionamiento de los hornos se producen cantidades enormes de este gas; la mayora se emplea para calentar el chorro de aire para el horno y hacer funcionar los compresores que impulsan dicho chorro. El poder calorfico del gas de alto horno es un 16% del correspondiente al gas de horno de coque. - Gas natural: extrado de yacimientos subterrneos de gas, y objeto principal de este trabajo. - Gas licuado de petrleo: (GLP), mezcla de gases licuados, sobre todo propano o butano. El GLP se obtiene a partir de gas natural o petrleo. De esta clase nos ocuparemos en brevemente ms adelante. Gas Natural Componentes del gas natural Los siguientes, son los componentes principales del gas natural, estos varan segn el yacimiento: Componente Metano Etano Propano n-butano i-butano n-pentano % 95,081 2 2,1384 0,2886 0,0842 0,0326 0,0124 Componente i-pentano Benceno Ciclohexano Nitrgeno CO2 Otros % 0,015 2 0,005 0 0,005 0 1,939 6 0,385 4 0,012 4

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

RESUMEN: El gas natural es un recurso energtico y forma parte del conjunto de medios con los que los pases del mundo intentan cubrir sus necesidades de energa. La energa es la base de la civilizacin industrial; sin ella, la vida moderna dejara de existir. A largo plazo es posible que las prcticas de conservacin de energa proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades tecnolgicas. A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petrleo y el gas hicieron que desplazaran al carbn en la calefaccin de viviendas y oficinas y en la propulsin de locomotoras, y en el mercado industrial. Incluso en el mercado de las centrales trmicas el petrleo y el gas fueron reemplazando al carbn, y la contribucin del carbn al panorama energtico global cay en picado. Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como combustible para proporcionar energa en usos domsticos o industriales. Los combustibles gaseosos estn formados principalmente por hidrocarburos. Las propiedades de los diferentes gases dependen del nmero y disposicin de los tomos de carbono e hidrgeno de sus molculas. Adems de sus componentes combustibles, la mayora de estos gases contienen cantidades variables de nitrgeno y agua.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

CAPITULO I.- MARCO TEORICO

1.1.1.-Historia Los primeros descubrimientos de yacimientos de gas natural fueron hechos en Irn entre los aos 6000 y 2000 A.C. Estos yacimientos de gas, probablemente encendidos por primera vez mediante algn relmpago, sirvieron para alimentar los "fuegos eternos" de los adoradores del fuego de la antigua Persia. Tambin se menciona el uso del gas natural en China hacia el 900 A.C. Precisamente en China se reporta la perforacin del primer pozo conocido de gas natural de 150 metros de profundidad en el 211 A.C. Los chinos perforaban sus pozos con varas de bamb y primitivas brocas de percusin, con el propsito expreso de buscar gas en yacimientos de caliza. Quemaban el gas para secar las rocas de sal que encontraban entre las capas de caliza. El gas natural era desconocido en Europa hasta su descubrimiento en Inglaterra en 1659, e incluso entonces, no se masific su utilizacin. La primera utilizacin de gas natural en Norteamrica se realiz desde un pozo poco profundo en la localidad de Fredonia, estado de Nueva York, en 1821. El gas era distribuido a los consumidores a travs de una caera de plomo de dimetro pequeo, para cocinar e iluminarse. A lo largo del siglo 19, el uso del gas natural permaneci localizado porque no haba forma de transportar grandes cantidades de gas a travs de largas distancias, razn por la que el gas natural se mantuvo desplazado del desarrollo industrial por el carbn y el petrleo. 1.1.2.-Formacin del gas natural El gas natural se form hace millones de aos cuando una serie de organismos descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo ms profundo de antiguos lagos y ocanos. En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presin causada por el peso sobre stas capas ms el calor de la tierra, transformaron lentamente el material orgnico en petrleo crudo y en gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterrneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado debajo de la tierra por rocas slidas que evitan que el gas fluya, formndose lo que se conoce como un yacimiento. Hace miles de aos, en Persia, la gente descubri la existencia de DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

llamas que salan de la tierra. Estas llamas eran manantiales de fuego. La gente qued tan mistificada por las llamas que construyeron un templo a su alrededor, dnde le rendan culto al fuego. El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia. 1.1.3 Generacin de energa El gas natural puede ser empleado para producir hidrgeno que se puede utilizar en los vehculos de hidrgeno. 1 Nm3 (Normal metro cbico, metro cbico en condiciones normales, 20 C de temperatura y 1 atmsfera de presin) de gas natural produce aproximadamente 10,4 kWh. 1000centimetros k 1.1.4.-Impacto ambiental -El CO2 y los otros ms hidrocarburos; etano, propano, butano.. expulsado a la atmsfera por el gas producen una reaccin solar menos energtica. Esto, pues produce que la tierra se vea afectada por un incremento de 0,2-0,5 C cada dcada ya que los rayos del sol inciden en la atmsfera pero una parte de ellos no sale y se refleja a la tierra. 1.1.5.- Gas natural definicin Es un energtico natural de origen fsil, que se encuentra normalmente en el subsuelo continental o marino. Se form hace millones de aos cuando una serie de organismos descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo ms profundo de antiguos lagos y ocanos. En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presin causada por el peso sobre stas capas ms el calor de la tierra, transformaron lentamente el material orgnico en petrleo crudo y en gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterrneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado debajo de la tierra por rocas slidas que evitan que el gas fluya, formndose lo que se conoce como un yacimiento. El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el yacimiento aparece acompaado de petrleo, o gas natural "no asociado" cuando est acompaado nicamente por pequeas cantidades de otros hidrocarburos o gases. La composicin del gas natural incluye diversos hidrocarburos DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

gaseosos, con predominio del metano, por sobre el 90%, y en proporciones menores etano, propano, butano, pentano y pequeas proporciones de gases inertes como dixido de carbono y nitrgeno. Composicin Tpica del Gas Natural: Hidrocarbu ro Metano Etano Dixido de Carbono Propano Nitrgeno Composici n Qumica CH4 C2H6 CO2 C3H8 N Rango(e n %) 91-95 2-6 0-2 0-2 0-1

1.1.6.- APLICACIONES Sector Industrial Aplicaciones/Procesos Generacin de vapor Industria de alimentos Secado Coccin de productos cermicos Fundicin de metales Tratamientos trmicos Temple y recocido de metales Generacin elctrica Produccin de petroqumicos Sistema de calefaccin Hornos de fusin Calefaccin central Aire acondicionado Coccin/preparacin de alimentos Agua caliente Cogeneracin elctrica Centrales trmicas Cocina

Comercio y Servicios

Energa Residencial

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Calefaccin Agua caliente Aire acondicionado Taxis Buses

Transporte de pasajeros

En el siguiente cuadro se presentan algunas de las aplicaciones ms comunes de gas natural: Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos procesos qumicos e industriales. De manera relativamente fcil y econmica puede ser convertido a hidrgeno, etileno, o metanol; los materiales bsicos para diversos tipos de plsticos y fertilizantes 1.2.-CLASIFICACION Los yacimientos de petrleo casi siempre llevan asociados una cierta cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con l cuando se perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente gas natural. El petrleo crudo y el gas natural se encuentran en cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en ms de 50 pases de todos los continentes. Los mayores yacimientos se encuentran en Oriente Prximo, donde se hallan ms de la mitad de las reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas conocidas de gas natural. Se conoce son el nombre de Yacimientos de Gas a aquellos en los cuales la mezcla de hidrocarburos se encuentra inicialmente en fase gaseosa en el subsuelo. Sin embargo, esto no quiere decir que un yacimiento de gas est imposibilitado para condensar. La condensacin se produce como consecuencia de disminucin en la energa cintica de las molculas de gas ms pesadas originando un aumento en las fuerzas de atraccin de las mismas, lo cual transforma parte de dicho gas en lquido. En base a estos criterios de condensacin y de acuerdo a su presin y temperatura inicial, podemos clasificar los Yacimientos de Gas en: Yacimientos de gas seco, Yacimientos de gas hmedo y Yacimientos de gas condensado. Yacimientos de gas seco: Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentrmica. Estn constituidos por metano, con rastros de hidrocarburos superiores. Estn constituidos por hidrocarburos que, an en superficie y a presin y temperatura de tanque, no condensan.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Poseen alta energa cintica de sus molculas y baja atraccin de las mismas.

Yacimientos de gas hmedo: Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentrmica. Estn constituidos por hidrocarburos livianos a intermedios. Estn constituidos por hidrocarburos que no condensan a condiciones de yacimiento pero si a condiciones de separador.

Yacimientos de gas condensado: Estos yacimientos producen condensacin retrograda en el yacimiento a presiones por debajo de la presin de roco y temperaturas entre la crtica y la cricondentrmica. El gas al disminuir la presin se condensa.

Estos tipos de yacimientos tambin pueden ubicarse de acuerdo con la localizacin de la temperatura y presin inciales del mismo con respecto a la regin de dos fases (gas y petrleo) en los diagramas de fases que relacionan estas dos variables. Cuando la presin y la temperatura caen dentro de la regin de dos fases, existir una zona de petrleo con una capa de gas en la parte DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

superior. La zona de petrleo producir como un yacimiento de petrleo de punto de burbujeo y la capa de gas como un yacimiento monofsico de gas o como un yacimiento retrogrado de gas.

Yacimientos

Petrleo y gas natural Los yacimientos de petrleo casi siempre llevan asociados una cierta cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con l cuando se perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente gas natural. El petrleo crudo y el gas natural se encuentran en cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en ms de 50 pases de todos los continentes. Los mayores yacimientos se encuentran en Oriente Prximo, donde se hallan ms de la mitad de las reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas conocidas de gas natural. Formacin El petrleo y el gas natural se forman bajo la superficie terrestre por la descomposicin de organismos marinos. Los restos de animales minsculos que viven en el mar (y, en menor medida, los de organismos terrestres arrastrados al mar por los ros o los de plantas que crecen en los fondos marinos) se mezclan con las finas arenas y limos que caen al fondo en las cuencas marinas tranquilas. Estos depsitos, ricos en materiales orgnicos, se convierten en rocas generadoras de crudo. El proceso comenz hace muchos millones de aos, cuando surgieron los organismos vivos en grandes cantidades, y contina hasta el presente. Los sedimentos se van haciendo ms espesos y se hunden en el suelo marino bajo su propio peso. A medida que van acumulndose depsitos adicionales, la presin sobre los situados ms abajo se multiplica por varios miles,y la temperatura aumenta en varios cientos de grados. El cieno y la arena se endurecen y se convierten en esquistos y arenisca; los carbonatos precipitados y los restos de caparazones se convierten en caliza, y los tejidos blandos de los organismos muertos se transforman en petrleo y gas natural.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Origen de las cuencas gasferas sudamericanas En Sudamrica y al este de la Cordillera de los Andes hay importantes cuencas sedimentarias, la porcin de esas cuencas que se extiende del noroeste de la Argentina a Bolivia y Per, es principalmente gasfera. Estas son de estructuras sedimentarias que van del paleozoico al cretceo y al terciario, se caracterizan por complejos sistemas de plegamientos y fallas generados por los movimientos orognicos que dieron origen a los Andes. Estos sistemas poseen varios rumbos estructurales alargados, de inters para los exploradores. La complejidad y la profundidad de las estructuras aumenta progresivamente de las llanuras hacia la regin subandina. Por eso, y por la abrupta topografa del terreno, el costo de la exploracin es elevado. Exploracin Los gelogos y otros cientficos han desarrollado tcnicas que indican la posibilidad de que exista petrleo o gas en las profundidades. Estas tcnicas incluyen la fotografa area de determinados rasgos superficiales, el anlisis de la desviacin de ondas de choque por las capas geolgicas y la medida de los campos gravitatorio y magntico. Sin embargo, el nico mtodo para confirmar la existencia de petrleo o gas es perforar un pozo que llegue hasta el yacimiento. En muchos casos, las compaas petroleras gastan millones de dlares en perforar pozos en zonas prometedoras y se encuentran con que los pozos estn secos. Para encontrar petrleo bajo tierra, los gelogos deben buscar una cuenca sedimentaria con esquistos ricos en materia orgnica que lleven enterrados el suficiente tiempo para que se haya formado petrleo (desde unas decenas de millones de aos hasta 100 millones de aos). Adems, el petrleo tiene que haber ascendido hasta depsitos porosos capaces de contener grandes cantidades de lquido. La existencia de petrleo crudo en la corteza terrestre se ve limitada por estas condiciones, que deben cumplirse. Sin embargo, los gelogos y geofsicos especializados en petrleo disponen de numerosos medios para identificar zonas propicias para la perforacin. Por ejemplo, la confeccin de mapas de superficie de los afloramientos de lechos sedimentarios permite interpretar las caractersticas geolgicas del subsuelo, y esta informacin puede verse complementada por datos obtenidos perforando la corteza y extrayendo testigos o muestras de las capas rocosas.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Por otra parte, las tcnicas de prospeccin ssmica (fig. 1) revelan detalles de la estructura e interrelacin de las distintas capas subterrneas. Pero, en ltimo trmino, la nica forma de demostrar la existencia de petrleo en el subsuelo es perforando un pozo. De hecho, casi todas las zonas petroleras del mundo fueron identificadas en un principio por la presencia de filtraciones superficiales, y la mayora de los yacimientos fueron descubiertos por prospectores particulares que se basaban ms en la intuicin que en la ciencia. Los mtodos ssmicos de prospeccin utilizan explosivos para generar ondas ssmicas artificiales en puntos determinados; en otros lugares, usando gefonos y otros instrumentos, se determina el momento de llegada de la energa refractada o reflejada por las discontinuidades en las formaciones rocosas. Estas tcnicas producen perfiles ssmicos de refraccin o de reflexin,segn el tipo de fenmeno registrado. En las prospecciones ssmicas de petrleo, las tcnicas avanzadas de generacin de seal se combinan con sistemas sofisticados de registro digital y de cinta magntica para un mejor anlisis de los datos. Un campo petrolero puede incluir ms de un yacimiento, es decir, ms de una nica acumulacin continua y delimitada de petrleo. De hecho, puede haber varios depsitos apilados uno encima de otro, aislados por capas intermedias de esquistos y rocas impermeables. El tamao de esos depsitos vara desde unas pocas decenas de hectreas hasta decenas de kilmetros cuadrados, y su espesor va desde unos pocos metros hasta varios cientos o incluso ms. La mayora del petrleo DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

descubierto y explotado en el mundo se encuentra en unos pocos yacimientos grandes.

Una vez formado el petrleo, ste fluye hacia arriba a travs de la corteza terrestre porque su densidad es menor que la de las salmueras que saturan los intersticios de los esquistos, arenas y rocas de carbonato que constituyen dicha corteza. El petrleo y el gas natural ascienden a travs de los poros microscpicos de los sedimentos situados por encima. Con frecuencia acaban encontrando un esquisto impermeable o una capa de roca densa: el petrleo queda atrapado,formando un depsito. Sin embargo, una parte significativa del petrleo no se topa con rocas impermeables sino que brota en la superficie terrestre o en el fondo del ocano. Entre los depsitos superficiales tambin figuran los lagos bituminosos y las filtraciones de gas natural.

Perforacin y extraccin Durante mucho tiempo, la inmensa mayora de los pozos se perforaban en tierra firme. Luego se empezaron a realizar perforaciones en aguas poco profundas desde plataformas sostenidas por pilotes apoyados en el fondo del mar. Posteriormente se desarrollaron plataformas flotantes capaces de perforar en aguas de 1.000 metros o ms de profundidad. Se han encontrado importantes yacimientos de petrleo y gas en el mar.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

1.2.1.-PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS -es un combustible fsil. -es incoloro e inodoro. -es menos contaminante a comparacin del gas licuado. -es limpio. -es beneficioso, tanto para la industria como para el uso domstico, ya que desempea papeles importantes como un combustible energtico. -su componente fundamental es el metano (c4). -es un gas liviano, ms ligero que el aire. -su poder calorfico es el doble del gas manufacturado. -es un gas seco. Propiedades del gas natural Para entender y predecir el comportamiento de yacimientos de petrleo y de gas como una funcin de presin, el conocimiento de las propiedades fsicas de los fluidos del yacimiento deben ser conocidas. Estas propiedades, por lo general son determinadas por experimentos de laboratorio realizados sobre las muestras de fluidos obtenidas de pozos. En ausencia de stas propiedades experimentales, el trabajo de caracterizacin y estudio de yacimientos sera muy difcil. En ste artculo sern estudiadas las propiedades del gas natural, y para ello es necesario conocer un poco acerca del gas. Un gas, es definido como un fluido homogneo de viscosidad y densidad baja, que no tiene ningn volumen definido, pero se ampla para completamente rellenar el espacio donde es colocado. Generalmente, el gas natural es una mezcla de gases de no hidrocarburo e hidrocarburo. Los gases de hidrocarburo que normalmente son encontrados en un gas natural son metano, etano, propano, butano, pentano, y las pequeas cantidades de hexano y ms componentes pesados. Los gases de no hidrocarburo (impurezas), incluyen el dixido de carbono, el sulfuro de hidrgeno, y el nitrgeno. El conocimiento y relacin de la presin, volumen y temperatura (PVT),

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

y otras propiedades qumicas de los gases son indispensable para el desarrollo de un yacimiento de petrleo o gas. Entre las propiedades podemos encontrar: 1.- Peso molecular del gas (PMg). 2.- Gravedad especfica (GE). 3.- Densidad del gas . 4.- Viscosidad del gas (ug). 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z). 6.- Factor volumtrico de formacin del gas (Bg). 7.- Volumen especfico (v). 8.- Compresibilidad isotrmica del gas (Cg). 1.- Peso molecular del gas (PMg): Es la unin de la de los pesos moleculares de cada elemento que conforman el gas natural. Las unidades del peso molecular son: Kgr/Kmol Lb/lbmol. El gas natural, es una mezcla de componentes y es por ello que el peso molecular del gas se obtiene sumando la fraccin molar de cada i-esimo componente por su respectivo peso molecular.

2.- Gravedad especfica (GE): Es la relacin de la densidad de una sustancia a la densidad de una sustancia de referencia. Para efectuar la relacin entre ambas sustancias, es necesario que ambas se encuentren a la misma presin y temperatura. Si asumimos un comportamiento de gas ideal para ambas sustancias, la gravedad especfica se puede expresar en funcin de los pesos moleculares de cada sustancia. GE = GEgas / GEaire GE = PMg / PMaire

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Siendo el peso molecular del aire seco=29 lb/lbmol. Ambas relaciones son vlidas y su unidad es: adimensional. 3.- Densidad del gas : Es la relacin entre la masa y el volumen de una sustancia en estudio. En el caso del gas natural se puede demostrar que la densidad del mismo ser:

4.- Viscosidad del gas (ug): Es la relacin entre el esfuerzo cortante y la velocidad del esfuerzo cortante, que se aplica a una porcin de fluido para que adquiera movimiento (viscosidad dinmica). Hay distinto tipos de viscosidad , siendo las de mayor estudio la dinmica y la cinemtica, siendo sta ltima la resistencia que se genera al fluir un fluido bajo el efecto de la gravedad. La viscosidad de los gases tendrn el siguiente comportamiento: - A bajas presiones (menor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura aumentar la viscosidad del gas . - A altas presiones (mayor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura disminuye la viscosidad. - A cualquier temperatura, si se aumenta la presin la viscosidad aumenta. - La viscosidad ser mayor, a medida que el gas posea componentes ms pesados. 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z): Es un factor de correccin introducido en la ecuacin general de los gases y ser obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de un gas a presin y temperatura, por el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones de presin y DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

temperatura. La ecuacin a usar ser de de los gases ideales pero con el factor Z como correccin: P.V = Z. n. R. T El factor Z, es funcin de propiedades pseudo reducidas, es decir, Z= f: ( Ppr , Tpr ). Por ello es necesario encontrar una serie de parmetros que nos permitirn encontrar el factor Z, entrando en una grfica adecuada, con Ppr y Tpr.

Para hallar las propiedades pseudo criticas se pueden determinar a travs de la composiciones molares de cada componente del gas natural a travs de la gravedad especfica del mismo. Para determinar Z, por la grfica es necesario conocer algunos parmetros que se enuncian a continuacin:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Con las propiedades pesado crticas hallamos las pesado reducidas y con stas el valor de Z de la grfica.

Para cuando el gas posee componentes no hidrocarburos ser necesario introducir una correccin de las propiedades pesado crticas, la cual se determinar por medio de las siguientes ecuaciones, y obtenidas las propiedades pesado reducidas, hallar el factor Z. Ahora vamos a corregir por la presencia de sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono. El error E, se puede determinar grficamente o analticamente por la ecuacin suministrada.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Con las correcciones ya hechas, volvemos a el clculo de las propiedades pesado reducidas y hallamos Z de la grfica.

6.- Factor volumtrico de formacin del gas (Bg): Es un factor que relaciona el volumen de gas en el yacimiento a presin y temperatura con el volumen de la misma masa de gas en superficie a condiciones normales presin de 14,7 lpc y 60 F.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

7.- Volumen especfico (v): Es definido como el volumen ocupado ocupado por una masa de gas, es decir, el volumen dividido entre la masa. Para gas ideal es el inverso de la densidad.

Compresibilidad isotrmica del gas (Cg): La variacin de la compresibilidad de un fluido con la presin y temperatura es de gran importancia para los clculos de ingeniera de yacimientos. Para una fase liquida, la compresibilidad es pequea y se asume en ocasiones constante, pero para los gases no sucede lo mismo. La compresibilidad isotrmica del gas es el cambio en el volumen por unidad de cambio de presin. Para gas ideal, Z=1 constante, y la compresibilidad es Cg= 1/P

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

1.3.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS:

1.3.1.- LA ENTALPA La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en julios. H = U + pV Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de entalpa ( H). H = Hf Hi La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc; siendo las ms importantes:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

ENTALPIA DE REACCIN: Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante. ENTALPA DE FORMACIN: Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los elementos que la constituyen. Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua. ENTALPA DE COMBUSTIN: Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia. Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal. Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones: 1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado natural es cero. Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estndar de formacin. 2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estndar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero. 3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rmbico y el monocclico; su entalpa estndar se define para el rmbico o sea Hf25 del rmbico es igual a cero.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:

CALORIMETRA Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una especie de fluido muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un trabajo mecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor; hecho que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca una energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de calor sin que hubiese habido combustin alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos de barrenado de caones observando que el agua de refrigeracin de los taladros se calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postul la teora de que el calor era una forma de energa. Thompson no consigui demostrar que hubiese conservacin de energa en el proceso de transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us. Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de trabajo que se transforma ntegramente en calor. La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico de una sustancia es: C = ms Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua es 4.184 J/g . C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es: (60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C SUSTANCIA CALOR ESPECFICO (J/g.C) 0.900 0.129 0.720 0.502 0.385 0.444 0.139 4.184 2.46

Aluminio Oro C(grafito) C(diamante) Cobre Hierro Mercurio Agua Etanol

Calor especfico de algunas sustancias

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos. CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimtrica Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin de combustin se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones. Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

donde agua, bomba y reaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de la bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica: De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea. CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin constante, (DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Figura 2 diagrama de un calormetro El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolucin acuosa es igual al calor liberado por la reaccin de los solutos: disolucin = -qrxn Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa. La entalpa de los productos es menor que la de los reactivos DH = Hproductos-Hreactivos En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se observar un incremento en la temperatura. De manera que para una reaccin exotrmica: Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH negativa) La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es decir el valor medido) CALOR LATENTE DE FUSIN El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia a temperatura constante. Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporizacin. Para el hielo es igual a 79,7 caloras por gramo. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la sustancia; en general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de fusin aumenta al elevar la presin, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusin disminuye al elevar la presin. CALOR DE SUBLIMACIN El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para sublimar a temperatura constante 1 g de sustancia en estado slido. El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor de fusin ms el calor de vaporizacin, ya que el paso directo de slido-vapor puede realizarse en las dos etapas equivalentes slido-liquido y liquidovapor. CALOR DE VAPORIZACIN Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para pasarlo a estado de vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce con el nombre de calor de vaporizacin. El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de vaporizacin puesto que al aplicarlo, no hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de vaporizacin. CURVA DE CALENTAMIENTO Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior Figura 3 Curva de calentamiento en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde el estado slido, hasta el estado de vapor. Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusin Tf en el tiempo t1. La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresin:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

donde: Q1 = cantidad de calor en caloras. m = masa (gramos) de sustancia que se est calentando en el estado slido. Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C) Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo. Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad de aplicarle calor latente de fusin (Hfusin) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el lquido alcanza su temperatura de ebullicin. El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin: Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C) Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay necesidad de aplicarle el calor latente de vaporizacin (Hv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4). El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresin: donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g C). El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores o sea: DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

CURVA DE ENFRIAMIENTO Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior En la figura 4 se presenta la grfica de una curva de enfriamiento completa, desde el estado de vapor, pasando por el lquido, hasta el slido. Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su temperatura empieza a descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefaccin TL en el tiempo t1. La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a Teb. Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin, hay necesidad de extraerle el calor latente de licuefaccin (-HL) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al extraer calor empieza nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la temperatura de solidificacin (Ts). El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificacin, hay necesidad de extraerle el calor latente de solidificacin (-Hs) para convertirla en slido(intervalo t3 a t4). El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al extraerle calor empieza de nuevo a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura final deseada Tf.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

El calor en este intervalo se calcula por la expresin:

El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado fsico. El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades qumicas, pero sus propiedades fsicas son considerablemente diferentes. El tipo de enlace de una sustancia determina:

Distancias y ngulos de enlace Energas de enlace Es decir sus propiedades qumicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades fsicas GASES Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la energa cintica de las molculas es mayor que las fuerzas atractivas entre las molculas La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las molculas, les permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases exhiben comportamiento diferente que al del gas ideal

Lquidos Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes como para mantener a las molculas cerca unas de otras Los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases Los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y tamao del recipiente que los contiene.

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las molculas vecinas en posicin fija y las molculas se mueven. De manera que los lquidos pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente.

Slidos Las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas son ahora suficientemente grandes para mantenerlas en posiciones fijas unas respecto a las otras Los slidos (como los lquidos) no son compresibles debido a la ausencia de espacio entre las molculas vecinas Si las molculas en un slido adoptan un empaquetamiento ordenado, se dice que la estructura de las molculas es cristalina Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas, los slidos son rgidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos convence de que el estado de una sustancia depende del balance entre la energa cintica de las partculas individuales que componen a cada sustancia (molculas, iones o tomos) y las fuerzas intermoleculares.

1.3.2.- ENTROPA En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que: dQ / T = 0 Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y la ecuacin: dQ / T = dS establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos. En la practica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropa aumenta, no es conservativa ello es en gran parte el misterio de este concepto. Caractersticas asociadas a la entropa. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

La entropa se define solamente para estados de equilibrio. Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticas como el diseno de una maquina de vapor , consideramos nicamente diferencias de entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en argumentado de referencia conveniente. Asi se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin de 1 atm. La entropa de un sistema en estado se equilibrio es unicamente funcin del estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la temperatura o la presin y el volumen. La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio irreversible. Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio durante este proceso, asi que su energia y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropa del sistema a aumentado. Transferencia de entropa. La entropa esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energia trmica) , por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay cierta interaccion externa. Ocurre que la nica manrea que el hombre conoce de reducir la energia trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando asi la energia trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa. Por otro lado transfiriendo energia trmica es posible reducir la entropa de un cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total permanece constante, y si es irreversible la entropa aumenta. De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la transferencia de energa mecnica, i.e. de trabajo, no hay un flujo directo de entropa. Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con irreversibilidad se producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se generan entropa. Esta generacin de entropa trae consigo una perdida de trabajo utilizable debido a la degradaciones la energa mecnica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el roce. Irreversibilidad y entropa. Ahora nos podramos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso? Una respuesta a esto es decir que la variacin de entropa es el criterio que permite establecer el sentido en que se producirn un proceso determinado que cumpla con el primer principio de la termodinmica. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Asi, el ingeniero mecnico esta interesado en la reversibilidad y en las variaciones de entropa por que desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un proceso irreversible, en una mquina de vapor y/o en una turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es energa, sino una oportunidad. La oportunidad de transformar energia trmica en energia mecnica. Puesto que la energia interna de una sustancia que evoluciona en una maquina trmica se recupera generalmente por absorcin del calor, decimos que lo que se pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecnico. Es imposible extraer calor de una nica fuente y hacer funcionar una maquina cclica; en cambio podramos hacer hacer funcionar una maquina entre dos fuentes, una caliente y otra fra, extrayendo calor de una y entregndosela a la otra, y disponiendo de una parte de ese calor para producir trabajo mecnico. Una vez que las fuentes han alcanzado la misma temperatura, esta oprtunidad esta irremediablemente perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una maquina termica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de trabajo mecanico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido por la sustancia que evoluciona. Principio del aumento de entropia. Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s finitas de temperatura de presin entre loa diferentes partes de un sistema o entre un sistema y el medio ambiente. En mecnica se introducen los conceptos de energia, cantidad de movimiento y otros por que se conservan. La entropia no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la funcin entropia, es una razn del por que existe cierto misterio sobre el concepto de entropia. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fra, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fra, sin embargo la entropia del agua caliente disminuye y la del agua fra aumenta; pero el aumento es mayor que la disminucin por lo que la entropia total del sistema aumenta. De donde ha salido esta entropia adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropia no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropia. "La energia no puede ser4 creada ni destruida", nos dice el primer principio de la termodinmica. " La entropia no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el segundo principio. Calculo de variaciones de entropia. Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara: DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

S2 - S1 =q / T Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor esta acompaada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos: En un proceso a volumen constante: dq = cv dT Entonces S2 -S1 = cv ln T2/T1 En un proceso a presin constante : dq = cp dT Entonces S2 -S1 = cp ln T2/T1 Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de entropas es cero. En termodinmica calor y trabajo se definen como energas en trnsito.1 Se define el calor (Q) como la forma de energa que atraviesa las fronteras de un sistema debido a una diferencia de temperatura, por conduccin o por radiacin.1 En tanto que el trabajo (W) que un sistema intercambia con su medio ambiente est asociado siempre con la accin de fuerzas en movimiento. Puesto que es una energa en trnsito, un sistema nunca contendr trabajo sino que ser capaz de realizarlo o de recibirlo, en un intercambio de energa con los alrededores, que podrn ser otro sistema o su medio ambiente.1 1.3.3.-ENERGA INTERNA Primer principio de la termodinmica La energa interna de un sistema se refiere a la energa cintica aleatoria de traslacin, rotacin o vibracin que puedan poseer sus tomos o molculas, adems de la energa potencial de interaccin entre estas partculas. Cuando se permite que fluya calor a un sistema como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores, ocurrir un aumento equivalente en la energa interna siempre que no se permita al sistema realizar trabajo mecnico sobre sus alrededores. En general, esto no sucede as, y se tiene que: El aumento en la energa interna del sistema ms la cantidad del trabajo externo efectuado por el mismo, equivale al calor absorbido por el sistema. Esta observacin constituye el Primer principio de la termodinmica, que en general expresa la conservacin de la energa y se puede expresar matemticamente como:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Donde Q = es la energa trmica absorbida por el sistema U = es el cambio en su energa interna W = es el trabajo efectuado por el sistema Evidentemente, en un proceso en que se extrae calor del sistema, Q debe ser negativo, al igual que U en el caso en que la energa interna disminuya o W cuando se hace trabajo sobre el sistema en vez de ser efectuado por el mismo. Consideremos un sistema formado por un cuerpo caliente y un cuerpo fro en contacto trmico. Primero consideremos solo el cuerpo caliente, puesto que no efecta trabajo, se tiene: Donde Q es la cantidad de calor entregada por el cuerpo caliente hacia el cuerpo fro, haciendo que la energa interna disminuya, por lo que tambin U es negativo. Ahora consideremos el cuerpo fro, y puesto que tampoco efecta trabajo, se obtiene: Donde Q' es el calor absorbido por el cuerpo fro, por lo tanto es positivo, y U' es la energa interna del cuerpo fro, la que aumenta debido al aumento de temperatura, luego U' es positivo. Por ltimo consideremos el sistema completo, es decir ambos cuerpos en contacto trmico. Ya que no hay flujo de calor desde los alrededores, para este sistema se tiene: lo que concuerda con lo dicho anteriormente. Esto expresa simplemente que la cantidad de energa trmica que sale del objeto caliente, es igual a la que fluje hacia el objeto fro. Anlogamente, se obtiene: lo que indica que el aumento en la energa interna del cuerpo que inicialmente estaba ms fro, es igual a la disminucin de la energa interna del cuerpo que estaba ms caliente al principio. En el estado final del sistema combinado, no hay diferencia de temperatura, por lo que no hay flujo de calor, es decir se lleg al equilibrio trmico: Observaciones: En el P.P.T.(primer principio de la termodinmica) est implcito que el calor es una forma de energa, es un equivalente mecnico del calor. , es decir; significa que el sistema sufre un proceso o transformacin de A a B. EL P.P.T. se puede escribir tambin en forma diferencial:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

En un proceso reversible, el estado de un sistema cambia desde un estado de equilibrio inicial e1, a un estado de equilibrio final e2, de manera tan lenta y gradual, que en cada estado del proceso se puede representar el estado del sistema por un estado de equilibrio intermedio En un ciclo realizado por un sistema, o sea el sistema tiene estado inicial (P1, V1, T1) y un estado final (P1, V1, T1), sean o no reversibles los procesos, se tiene: la energia interna es mayor en las sustancias cuyas partculas se mueven con mayor rapidez La energa interna como funcin de la temperatura La energa interna total de un gas, puede expresarse como la energa cintica total de todas las molculas, que se puede describir igualmente como el nmero total de molculas multiplicado por su energa cintica media, es decir:

Las componentes de la velocidad v, es decir vx,vy,vz, estn relacionadas con la velocidad v de la partcula mediante: Obteniendo el promedio en ambos miembros para todas las partculas, se tiene: Sin embargo, como el movimiento de aquellas molculas es aleatorio, no hay nada que distinga entre s a las componentes x, Por lo tanto: ..........(2) Por medio de un clculo avanzado que no se expondr aqu, se obtiene:

Siendo la fuerza sobre un rea unitaria, (dp)total el cambio total en la cantidad de movimiento de todas las partculas y dt un intervalo de tiempo. Luego, se puede escribir: ..........(3) Reemplazando (2) en (3): DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

..........(4) Pero de acuerdo a (1): entonces Reemplazando (5) en (4) : ..........(5)

..........(6) Ahora, por la ecuacin de estado de los gases ideales se tiene:

Dividiendo ambos miembros de la igualdad por N, para obtener el nmero de Avogadro:

Sea donde k es la constante de Boltzman, que se puede considerar como la constante de gas por molcula. Reemplazando este ltimo valor de R en la ecuacin de estado: .......... (7) Por ltimo, reemplazando (6) en (7) se obtiene:

Esta ltima igualdad nos indica que la energa interna de un gas ideal, depende slo de la temperatura, ya que N y k son constantes para el gas. [editar] Calor molar a volumen constante Supongamos que se encierra en un recipiente rgido, 1 mol de gas que contiene NA molculas, de manera que su volumen permanece constante, por lo que no se podr expandir y no efectuar trabajo alguno sobre sus alrededores. Si el gas absorbe una cantidad de calor dQ a travs de las paredes del recipiente, entonces por la Primera ley de la termodinmica se tiene, ya que no se efecta trabajo: dQ = dU + dW = dU + 0 = dU Dividiendo ambos miembros de la igualdad por dT se obtiene:

Se define el calor especfico molar a volumen constante denotado por c v como:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Por lo tanto se obtiene una importante relacin para el calor molar a volumen constante:

1.3.4.- NERGIA LIBRE DE GIBBS En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Clculo de la energa libre de Gibbs Los cambios en la energa libre Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs. Cambios de energa libre estndar La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos. en general:

Donde m y n son los coeficientes estequiomtricos. As como en en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0 La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontaneo o no lo sea. Significado de La condicin de equilibrio es La condicin de espontaneidad es El proceso no es espontneo cuando: (esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos. Demostracin matemtica Partimos de:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se va a referir en unidades de energa por unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque tambin se puede utilizar kcal/mol.

CAPITULO II.-Calculo termodinmicas

de

las

propiedades

HALLAR EL PODER CALORIFICO DE UN GAS NATURAL Q TIENE LA SIGUIENTE COMPOSICION QUIMICA A 1500K.

composi cin CH4 C2H6 C3H8

% molar Xi 95.8 0.958 0.021 2.14 4 0.29 0.002 9

b*10

(c*10 T) Cpi.a 43 110.4 9 175.3 3

Cpi.b

3.38 1 18.044 2.24 7 38.201 2.41 57.195

0.01728 3.238998 615 0.00081 0.0480858 750 0.006989 0.00016 587

Cpi.c 0.000004119 400 0.000000236 449 0.000000050

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

846 0.000000000 272 0.000000000 112 0.000000017 025 0.000000000 888 0.000004424 991

C4H10 C5H12 CO2 N2

0.12

0.001 2

3.84 48

73.35

2.265 0.00008 6 0.00461376 802 2.803 0.00003 9 0.00195836 604 34.05 0.807 0.00005 0.031845 050 0.0709412 3.40343112 0.00001 554 0.01845 962

0.000 0.04 4 0.5 0.005 1.1 0.011

4.89 59 90.112 6.36 9 10.1

6.44 92 1.4125

CPm=

3.4034112 + 0.018445962 T0.00000442499T

3.1.- CALCULO DE LA H: H = H = )

H = 3.40341 + H = + H = 19078.014636 cal/mol

3.2.- CALCULO DE LA S: S =

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

S= S=

Integrando:

S =

S = 22.90017 cal/mol. k

3.3.- CALCULO DE LA U: U = U = U =

U =

U= U = 3.4.- CALCULO DE LA G:

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

G = AH TAS G = 19078.014636 -1500(22.90017) G = -152772.24036 cal/mol
CONCLUSIONES: El gas "natural" esta denominado as porque en su composicin qumica no interviene ningn proceso; es limpio, sin color y sin olor. La composicin del gas natural vara segn el yacimiento en el que se ubique. Con motivos de seguridad al gas se le aade un agente qumico llamado mercaptano, que le da un olor a huevo podrido, con el propsito de detectar una posible fuga de gas. El uso del gas natural puede ayudar a evitar muchas de las preocupaciones a nivel ambiental incluyendo la contaminacin, la lluvia cida y las emisiones de gas efecto invernadero. En la actualidad se busca un combustible que pueda satisfacer las necesidades energticas del hambre, como poder usar un sistema de calefaccin o colocar estufas a gas en nuestros hogares, pero los combustibles que se utilizaban como el petrleo, la lea, el carbn o el kerosene, resultaban no ser muy econmicos y a la vez eran contaminantes. Es por eso que ahora ha llegado un combustible nuevo a nuestro pas, que es el gas natural, este gas no requiere de plantas de refinacin para procesarla, a comparacin del petrleo, es ms seguro, econmico y posee menor proporcin de impurezas o gases txicos. Con el gas natural podemos cuidar nuestra salud, la de nuestra familia y la de nuestra ciudad.

BIBLIOGRAFIA: Material de ingeniera de yacimientos I y II, de los profesores Gustavo Prato y ngel Da Silva respectivamente. Profesores: Arquitecto Costoya. y J. F. Aguirre

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA

GAS NATURAL 2010

Autor: Anselmo Robles Bentham, Ricardo Santiago Netto, Osvaldo Daniel Pumar Si utilizaste el contenido de esta pgina no olvides citar la fuente "Fisicanet BABOR, Joseph. Qumica General Moderna. Editorial Marn. Barcelona. Pg 75-80. GARCIA, Arcesio. AUBAD, Aquilino. ZAPATA, Rubn. Hacia La Qumica. Editorial Temis S.A. Bogot-Colombia. Pg 269-282. CHANG, Raymond. Qumica Sexta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. Pg 209-222. REALIZADO POR: LUIS ALFONSO CHICA LLANES ESTUDIANTE DE QUMICA PURA quimicapura123@hotmail.com

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA

FAC. INGENIERIA