1er.

Examen Parcial de Química Atmosférica

Trimestre 2022-O
Prof. Annia Galano y Adriana Pérez
Fecha: ______________________
Nombre: __________________________________________________________________
Matrícula: _______________________

SOLUCIÓN:
1.- La fotólisis del agua puede involucrar la siguiente serie de reacciones:
hν , j1
(R1) NO2  → NO + O
k2
(R2) 2O  → O2
k3
(R3) O + O2  → O3
a) Diga cuál será la reacción global.
Solución: Para la reacción global debemos de tomar en cuenta que se necesitan 3
átomos de Oxígeno de forma simultánea:
hν , j1
3 NO2  → 3 NO + 3O
k2
2O  → O2
k3
O + O2  → O3
hν
3 NO2  → 3 NO + O3
b) ¿Cuántas moléculas de NO2 se necesitan para producir una molécula de ozono?
Solución: De la reacción global vemos que se necesitan 3 moléculas de dióxido de
nitrógeno para formar
c) Escriba la ley de velocidad para la reacción R3.
Solución: v = k3 [O][O2 ]
d) Considerando la aproximación del estado estacionario para O2, obtenga la expresión
para la concentración del intermediario O en función de [O2].
Solución: La aproximación del estado estacionario nos permite igualar la velocidad
de transformación de Oxígeno molecular a cero (concentración constante).
d [O2 ]
=k2 [O]2 − k3 [O2 ][O] =
0
dt
k2 [O]2 = k3 [O2 ][O]
k3
[O] = [O2 ]
k2
e) Si la constante de velocidad de R1 es j1= 8.6×10-3 s-1, y esa fuera la única fuente de
remoción de NO2, cuál sería el tiempo de vida natural de este radical en la tropósfera.
Solución: Las reacciones de fotólisis son características de reacciones con cinética de
1
primer orden. El tiempo de vida natural (τ) es el tiempo en el que [ A]τ = [ A]0
e
Al resolver la ecuación diferencial implicada tenemos que τ viene dada por:
1 1
τ
= = = 116.28s
j1 8.6 x10−3 s −1
f) Sabiendo que la energía del enlace N-O en el NO2 es 406 kJ/mol, diga si la reacción 1
ocurrirá al hacer incidir luz amarilla sobre esta molécula.
Solución: Existen dos formas de resolver este problema:
a) El primero implica conocer la longitud de onda que tiene una energía de 406kJ/mol
y compararla con la longitud de onda de la luz amarilla.

hc
λ =
=
( 6.63x10J ⋅ s ) (3 x108 m / s )
−34

= 295 x10−9 m 295nm

=
E kJ 1 mol 1000 J
406 ⋅ 23
⋅
mol 6.022 x10 1 kJ
Si la longitud de onda de la luz amarilla es más pequeña será más energética y por lo
tanto ocurrirá la reacción. Pero vemos que la luz amarilla tiene un rango de 570 a 580nm
por lo que no ocurrirá la reacción.

b) Una segunda alternativa de solución consiste en determinar la energía de la luz

amarilla en kJ/mol para compararla con la energía necesaria para la fotólisis (406
kJ/mol); si la energía amarilla es mayor entonces se llevará a cabo la reacción.
Tomaremos para esta comparación la radiación más energética de luz amarilla que
corresponde a la de menor longitud de onda (570nm)

hc
E =
=
( 6.63x10 −34
J ⋅ s ) (3 x108 m / s )
= 3.49 x10−19
J
λ 1m fotón
570 nm ⋅
109 nm

J 6.022 x1023 fotónes 1kJ

E = 3.49 x10−19 ⋅ ⋅ = 210kJ / mol
fotón 1mol 1000 J

Por tanto, no tiene la energía suficiente para poder realizar la fotólisis de NO2

Ambos métodos conducen a la misma conclusión, la luz amarilla no puede llevar a

cabo la reacción R1.
2. Producto de su digestión, el ganado vacuno emite CH4 a la atmósfera. Se estima que 99.8
kg por cabeza de ganado al año. En 2022 el número total de cabezas de ganado en el mundo
es de 939.3 millones. Si el 85% de este gas permanece en el aire durante el siguiente año:
a) ¿Cuál sería la tasa de aumento del CH4 atmosférico (en ppbv) en dicho periodo?
Solución: Debemos calcular la cantidad de moléculas de CH4 que son retenidas en la
atmósfera a lo largo de un año:
kg CH 4 939.9 x106 cabezas 0.85kg CH 4retenido
# Moléculas CH 4retenido =
99.8 ⋅ ⋅ ⋅
cabeza 1 año 1kg CH 4liberado
1000 g CH 4retenido 1mol CH 4retenido N A CH 4retenido
⋅ ⋅ ⋅ 3 x1036 moléculas
=
1kg CH 4retenido 16 g CH 4retenido 1mol CH 4retenido

Lo mismo para la cantidad de moléculas que hay en la atmósfera:

1mol Atm N Atm
# Moléculas Atm = 5.1x1021 g Atm ⋅ ⋅ A 1.06 x1044 moléculas
=
28.97 g Atm 1mol Atm

Para determinar la tasa de aumento basta dividir el número de moléculas liberadas

sobre el número de moléculas que ya están presentes:
3 x1036 moléculas
Tasa de =
aumento = 2.83 x10−8 28.3ppbv
=
1.06 x1044 moléculas

b) ¿En qué % aumentaría el CH4 atmosférico para 2023? Considere una concentración
de metano actual promedio de 1.72 ppmv.

28.3ppbv
Solución:
= %aumento = x100% 1.65%
1720ppbv

c) Para la reacción CH4+OH→CH3+H2O, se sabe que su constante de velocidad tiene

una gráfica de Arrhenius y que a 300 K la constante de velocidad es 6.2×10-15 cm3
molecula-1 s-1. Si el factor pre-exponencial de dicha reacción (entre 250K y 650K) es
A=2.3×10-12 cm3 molecula-1 s-1, ¿Cuál es la energía de activación en kcal/mol?
Solución: La ecuación de Arrhenius está dada por:
= k A exp(− Ea / RT ) , podemos
despejar la energía de activación empleando las propiedades de logaritmo para
obtener:

 A  J   2.3 x10−12 cm3 molecula -1s -1  J

=Ea RT
= ln    8.314  ( 300 K ) ln  −15 3
= -1 -1 
14755.97
k  K ⋅ mol   6.2x10 cm molecula s  mol

J 1cal 1kcal kcal

Ea 14755.97
= ⋅ ⋅ = 3.52
mol 4.184 J 1000cal mol
 d) Diga si la velocidad de reacción aumenta o disminuye con la temperatura.
En este caso la energía de activación es positiva; por lo tanto, a medida que la
temperatura aumente la velocidad de reacción aumentará. Podemos analizar esto
matemáticamente a partir de la siguiente ecuación:
 A 1
Ea = RT ln   ⇒ ln k = ln A − Ea
k RT
Si aumentamos la temperatura el término que contiene a la energía de activación es
más pequeño y al estarlo restando implica que le restamos menos al ln A; por lo tanto,
es más positivo el valor de ln k.

Una conclusión adicional es que ln A representa un límite superior en el valor de ln k

pues a medida que T tiende a infinito el término de la energía de activación tiende a
cero y la constante de velocidad tiende a A.

Nota adicional: Este razonamiento a su vez se mantiene para el caso donde la energía
de activación fuera negativa, pero la conclusión sería inversa. El valor de k
disminuiría con el aumento de la temperatura y A representaría un límite inferior para
la velocidad de reacción cuando la temperatura tiende a infinito.

Datos:
Masa de la atmósfera terrestre = 5.1×1018 kg.
Masa molar aparente de la tropósfera = 28.97g/mol.
Masa molar del metano = 16.04 g/mol.
Constante de los gases: R=8.314 J K-1 mol-1.
Constante de Planck: h=6.63×10-34 J.s
Velocidad de la luz: c=3×108 m/s.
Número de Avogadro: NA=6.022×1023 partículas/mol
Luz amarilla, λ=570-580 nm.
1 ppm=103 ppb
1 cal=4.184 J