TEMA 3

PROPIEDADES GENERALES Y ESTADOS DE LA MATERIA

Resumen: Propiedades generales de los tres estados de la materia y características diferenciales.

Propiedades y fuerzas de cohesión internas: Enlace químico y Fuerzas intermoleculares.
Características generales y tipos de sólidos: Redes cristalinas. Sólidos iónicos. Sólidos covalentes.
Sólidos metálicos

Introducción
Estados de la materia, presión y temperatura: interacciones entre átomos, iones y moléculas
Los tres estados de la materia. Características generales
Contenido energético
Cambios de estado

Propiedades generales de la materia

Características diferenciales entre los estados de la materia
Comparación de los estados gaseoso, sólido y líquido
Ordenación, Compresibilidad, rigidez, densidad, fuerzas de cohesión

Enlaces: tipos y características

El enlace químico
Enlace covalente
Enlace iónico
Enlace metálico

Interacciones entre las moléculas. Fuerzas intermoleculares

Fuerzas de Van der Waals
Puentes de hidrógeno
Interacciones ión-molécula

El estado sólido. Tipos de sólidos

Iónicos, Covalentes, Metálicos, Moleculares (van der Waals, Puente de hidrógeno)

Características diferenciales

Referencias: Apuntes. Petrucci (10, 12), Chang (9, 11), Masterton (7, 9), Atkins (2, 5)
 TEMA 3

PROPIEDADES GENERALES Y ESTADOS DE LA MATERIA

INTRODUCCIÓN

Estados de la materia, presión y temperatura: interacciones entre átomos, iones y moléculas

Según la teoría atómica, toda la materia está formada por átomos, que son las unidades de materia. Sin
embargo, salvo muy raras excepciones, los átomos no se encuentran aislados, ya que al existir fuerzas
atractivas entre ellos, se enlazan unos a otros con unas fuerzas de enlace más o menos intensas que
denominamos fuerzas de enlace químico o fuerzas intermoleculares (también llamadas a veces fuerzas de
enlace primarias y secundarias, respectivamente). Como consecuencia de dichas fuerzas, la materia se
presenta en los denominados estados de la materia: sólido, líquido y gaseoso.

Una sustancia puede encontrarse en cualquiera de estos tres estados; el hecho de que se encuentre en uno u
otro es función de su contenido energético, lo que se manifiesta por las condiciones de presión y temperatura
en las que se encuentra dicha sustancia.

Coloquialmente se suele decir que el hierro es un sólido, el agua un líquido y el aire un gas; si hubiera que
expresarse con total precisión se debería decir que en las condiciones ambientales normales (presión del orden
de una atmósfera y temperatura del orden de 25°C) esas sustancias se encuentran en los estados indicados en
cada caso. Sin embargo, el hierro se puede encontrar también en los estados líquido o gaseoso si se aumenta
su contenido energético, e incluso el aire puede ser líquido o sólido si se disminuye suficientemente su
contenido energético.

GAS

Congelación
(Solidificación)
(cristalización)
SÓLIDO LÍQUIDO
Fusión

Cambios de fase

La entalpía de cambio de estado (cambio de fase) mide la energía (en forma de calor) X(g)
involucrada en los cambios de estado. Así, cuando un sólido funde y se convierte en
líquido se produce siempre una absorción de calor y lo mismo ocurre cuando un líquido
hierve y pasa a convertirse en su forma gaseosa (o de vapor). Por las leyes
∆H
termoquímicas, en los cambios de estado inversos siempre ocurre un desprendimiento o
X(l)
cesión de calor. De este hecho podemos deducir que la forma sólida de una sustancia es
la que tiene un menor contenido energético, la forma gaseosa la que más y la forma X(s)
líquida tiene un contenido energético intermedio.

∆Hsublimación = ∆Hfusión + ∆Hvaporización

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Como se ha señalado anteriormente (y se justificará más adelante), el contenido energético de una sustancia
viene especificado por las condiciones de P y T en las que se encuentre.

A presión atmosférica el agua se encuentra en estado sólido (hielo) si su temperatura es inferior a 0°C. Si,
manteniendo constante la presión en el valor de 1 atmósfera, se aporta energía a un trozo de hielo, este se
funde a una temperatura constante de 0°C: a esta temperatura se la denomina temperatura (normal) de fusión
del agua. Si se continúa aportando energía, el agua, ya líquida, va aumentando su temperatura. Cuando
alcanza la temperatura de 100ºC comienza a hervir, a transformarse en vapor. Mientras no se haya evaporado
toda el agua, el aporte de energía se emplea en la transformación de líquido a vapor y la temperatura
permanece constante. Esta temperatura es la denominada temperatura (normal) de ebullición o punto de
ebullición normal del agua. Si la presión fuese diferente las temperaturas a las que se producirían los cambios
de fase serían también distintas.

Los cambios de estado de la materia se interpretan a nivel molecular correlacionándolos con las fuerzas
existentes entre sus partículas constituyentes (que pueden ser átomos, iones o moléculas), las fuerzas de
enlace, que son características de la misma. Cuando, al aplicarle energía, un sólido funde, se entiende que la
energía aportada sirve para vencer las fuerzas atractivas existentes entre las partículas del sólido y lo mismo
ocurre cuando un líquido hierve, de manera que si las partículas están fuertemente enlazadas habrá que
aplicar más energía que si están débilmente unidas. Esto se traduce en que determinadas sustancias funden o
hierven a baja temperatura, es decir requieren un pequeño aporte energético porque las fuerzas de enlace (o
de cohesión) internas son débiles, mientras que otras tienen temperaturas de fusión y ebullición elevadas por
razones contrarias.

En resumen, no es posible entender correctamente los estados de la materia e interpretar sus cambios sin
conocer las fuerzas de enlace existentes a nivel molecular.

PROPIEDADES GENERALES DE LA MATERIA

Características diferenciales entre los estados de la materia

Cada uno de los estados posibles tiene unas características generales específicas:

Salvo raras excepciones, el estado sólido es el más denso y es prácticamente no compresible (lo cual quiere
decir que una cierta cantidad de una sustancia en estado sólido ocupa siempre, más o menos, el mismo
volumen, independientemente de la presión a la que se someta). La densidad de los sólidos es, pues, alta y
prácticamente independiente de la presión y casi, también, de la temperatura. Además los sólidos son rígidos y
relativamente duros. Como se ha indicado anteriormente, es el estado en el que la sustancia tiene menor
contenido energético, lo que se corresponde con unas fuerzas cohesivas de enlace entre las partículas de
materia, máximas.

En el extremo opuesto se encuentra el estado gaseoso, el de mayor contenido energético y fuerzas cohesivas
más débiles, caracterizado por una baja densidad, por su fluidez y por su compresibilidad. A diferencia de lo
que ocurre con sólidos y líquidos, el volumen que ocupa una cierta cantidad de sustancia en estado gaseoso
depende de las condiciones de P y T en que se encuentre, de modo que en estado gaseoso las sustancias son
compresibles.

El estado líquido es un estado intermedio, que comparte con el estado sólido las características de alta
densidad (suelen ser un poco menor que la de los sólidos) y no compresibilidad, y con los gases la fluidez: esto
es debido, por una parte, a que los átomos o moléculas permanecen unidos, pero, por otra, a que tienen la
posibilidad de desplazarse unos con respecto a otros. Para poner de manifiesto la semejanza entre sólidos y
líquidos, ambos estados suelen denominarse estados condensados de la materia. Por otro lado, gases y
líquidos son ambos fluidos, aunque la facilidad para fluir es siempre mayor en los gases que en los líquidos.
Esta última característica define la viscosidad de un fluido (los líquidos tienen más viscosidad, más resistencia
a fluir, que los gases).

Las propiedades anteriores reflejan un hecho diferencial entre los tres estados como es la mayor o menor
proximidad entre las partículas de materia y la cantidad de espacio vacío existente entre ellas. Los sólidos son

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Tema 3 Estados de la materia

prácticamente incompresibles y bastantes densos porque las partículas en ese estado están muy próximas
unas a otras. Por el contrario la baja densidad del estado gaseoso y su facilidad para fluir tienen que ver con el
relativamente enorme espacio vacío que suele existir entre sus partículas, es decir entre las moléculas del gas.
Además de las características anteriores, hay otra propiedad que distingue nítidamente a los tres estados a
nivel molecular: el orden interno. El estado sólido se caracteriza por un elevado orden interno de las partículas
de materia constituyentes del mismo (átomos, iones o moléculas). Por el contrario, los gases representan el
estado de la materia con más desorden. El estado líquido se encuentra también aquí en una posición
intermedia; se trata de un estado menos ordenado que el estado sólido, pero con bastante más orden que el
estado gaseoso. El orden interno permite además distinguir dos tipos de sólidos: los sólidos cristalinos y los
amorfos. Los primeros, como p.e el diamante o el NaCl(s) se caracterizan por tener un orden máximo, con una
estructura interna regular, que a veces se manifiesta a simple vista con formas geométricas casi perfectas. En
cambio, los sólidos amorfos como el vidrio, aunque tienen aparentemente todas las propiedades de un sólido,
tales como rigidez, elevada densidad y dureza, no tienen el orden de los sólidos cristalinos, pareciéndose en
este sentido más a los líquidos (se puede decir que un sólido amorfo es un líquido con una enorme viscosidad).

Esta característica de orden interno regular permite poder cuantificar el tamaño de los átomos mediante los
denominados radios cristalinos, obtenidos a partir de la medida de distancias en sólidos cristalinos.

En la tabla siguiente se recoge un resumen de las principales características diferenciales entre los tres
estados de la materia.

TABLA I. CARACTERÍSTICAS DIFERENCIALES ENTRE LOS TRES ESTADOS DE LA MATERIA

Sólido Líquido Gaseoso

Ordenación Sí No No
Contenido energético Bajo Intermedio Alto
Fluidez No Sí Sí
Compresibilidad No No Sí
Distancia entre átomos Pequeña Pequeña Alta
Densidad Alta Alta Baja
Fuerzas de asociación Alta Media-alta Baja

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Tema 3 Estados de la materia

TIPOS DE ENLACE

El enlace químico

Los átomos se unen por una razón energética o de estabilidad. Los átomos enlazados tienen menos energía
que los átomos separados, como se ha visto en el tema de Termoquímica al estudiar la energía o entalpía de
enlace. Es decir, las moléculas en las que los átomos están enlazados son más estables (menos entalpía) que
sus átomos por separado.

2H(g) 2H(g)

∆H DH-H ∆H -436 kJ/mol

H2(g) H2(g)

Las distintas modalidades del enlace entre dos átomos cualesquiera se pueden entender en función de una de
las propiedades periódicas ya estudiadas, la electronegatividad. Como se ha visto, los distintos elementos
existentes en la naturaleza se pueden clasificar en dos grandes categorías: metales y no metales. Los metales
(la mayoría de los elementos), se caracterizan por una baja electronegatividad y por una relativa facilidad para
que sus átomos puedan perder electrones (carácter electropositivo, que quiere decir poco electronegativo). En
cambio los no metales son los elementos con mayor electronegatividad, aquellos cuyos átomos retienen más
fuertemente sus electrones, e incluso atraen a los electrones de otros átomos cuando se encuentran unidos a
ellos.

El enlace químico se estudia en función de estas características definiendo tres tipos o modelos de enlace:

- Enlace covalente: Enlace No metal- No metal

- Enlace iónico: Enlace No metal- Metal
- Enlace metálico: Enlace Metal- Metal

Hay que pensar que estos tipos de enlace no tienen existencia real, sino que son modelos teóricos a los que un
enlace entre dos átomos se puede ajustar mejor o peor. Así, el modelo covalente se da preferentemente entre
dos átomos (no metálicos) iguales (por ejemplo, en O2) y el modelo iónico es la mejor explicación del enlace
cuando se unen elementos con características extremas (en posiciones extremas de la Tabla Periódica) como,
por ejemplo el F (el más electronegativo) y el Cs (el más electropositivo).

Al enlazarse los átomos se produce un cambio en el comportamiento de sus electrones (o nubes electrónicas)
más externos, los electrones de valencia; de hecho, estos son los únicos que se ven afectados, ya que los
electrones de capas internas están tan fuertemente ligados a su propio núcleo que se comportan en los átomos
enlazados igual que en los átomos aislados. Por esta razón, un enlace químico se suele definir como una
“redistribución” de los electrones de valencia de los átomos que se unen que produce una determinada
ganancia de estabilidad (una disminución de energía) para el conjunto.

Enlace covalente

Dado que el enlace covalente se produce entre dos átomos que no pierden electrones fácilmente, la
redistribución de los electrones de valencia implica aquí no ganar, ni perder, sino compartir dichos electrones.

El enlace covalente tipo (enlace sencillo) se produce entre dos átomos, cuando cada uno de ellos aporta un
electrón de valencia y se establece un enlace de par electrónico compartido. Sería, por ejemplo, el caso de la
molécula H2 o de la molécula Cl2, en las que dos átomos iguales aportan un electrón cada uno para ser
compartidos por los dos.

Los dos átomos de O de la molécula O2, con seis electrones de valencia cada uno, comparten dos pares de
electrones, estableciéndose un enlace doble (o de orden 2) entre ellos (O=O). De la misma manera, en el caso
del H2O, el O que es el átomo central de la molécula, comparte un par de electrones (enlace sencillo o de
orden 1) con cada H, para dar: H-O-H.

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El efecto de la compartición de electrones en los casos citados es que el H se rodee de dos electrones (tanto
en la molécula de H2 como en la de H2O) y que tanto el Cl (en Cl2) como el O (en O2 o en H2O) queden
rodeados de 8 electrones (un octete de electrones), (el Cl: 2 compartidos y 6 no compartidos y el O: 4
compartidos y 4 no compartidos). Este hecho es muy común en muchas moléculas y suele interpretarse
diciendo que, con la compartición, los átomos adquieren una configuración estable (de gas noble, con 8
electrones, los átomos de Cl y O o de He, con dos electrones, los átomos de H).

H H Cl Cl Núcleo
Centro de cargas negativas
Centro de cargas positivas

Enlace covalente. Moléculas de H2 y Cl2

La mayor aproximación al modelo covalente se da cuando se unen dos átomos iguales. En ese caso se habla
de “compartición perfecta” y de un enlace (o una molécula) no polar. Cuando los dos átomos no son iguales no
puede darse la compartición perfecta, de manera que, aunque los dos sean de tipo no metal, siempre habrá
uno más electronegativo que el otro, que atraerá con más fuerza a los electrones compartidos, con lo que se
produce una compartición desigual y un enlace covalente polar o una molécula polar.

Las moléculas polares tienen una asimetría permanente en la distribución de la carga eléctrica, de modo que
los centros de la carga positiva y negativa no coinciden (y, por el contrario, coinciden en las no polares):
también se denominan dipolos permanentes. Así por ejemplo, en la molécula de H-F, al ser el F mucho más
electronegativo que el H y “tirar” más fuertemente de los dos electrones compartidos, una carga negativa
inferior a la carga unitaria, δ-, se encuentra concentrada sobre el F, mientras que una carga igual de signo
positivo (δ+), está concentrada sobre el H.

δ+ δ‐
H Cl Núcleo
Centro de cargas negativas
Centro de cargas positivas

Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividades entre los átomos enlazados mayor es este efecto de
polarización, mayor es la carga eléctrica del dipolo (δ) y más polar es el enlace. En estos casos el modelo
covalente acaba no siendo una buena explicación del enlace y es mejor recurrir al modelo iónico.

Enlace iónico

El modelo iónico explica el enlace entre un átomo no metálico (electronegativo) y otro metálico (electropositivo).
En este caso se da una gran diferencia de electronegatividades y por eso el modelo covalente no funciona.
Según este modelo, el enlace se establece como consecuencia de una transferencia de electrones (de
valencia), no de una compartición.

El átomo no metálico atrae tan fuertemente a los electrones y el metal los retiene tan Cl ¯ +
débilmente que se produce la transferencia de uno o más electrones. El metal cede el/los Na
electrón/es y se convierte en un catión y el no metal gana carga negativa transformándose
en un anión. A continuación, el catión y el anión se unen por fuerzas electrostáticas, tipo
Coulomb.

Pero estos pares interaccionan unos con otros Cl ¯

+
Cl ¯
+
Na Na

+
Cl ¯ Na

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Tema 3 Estados de la materia

Y por esta razón (aunque existen unas pocas excepciones, en el caso de

ciertas moléculas gaseosas) la presencia del enlace iónico es la causa de que,
en condiciones normales, la sustancia se encuentre en estado sólido, en los
llamados sólidos iónicos, donde un ión se rodea del mayor número de iones de
carga contraria que le permite la estequiometría (su fórmula) y la relación de
tamaños catión-anión.

Enlace metálico
Restos positivos
El enlace metálico es el enlace metal-metal. Como en el caso iónico, cuando Nube de e⎯ multicompartidos
está presente este tipo el enlace la sustancia se encuentra, en condiciones
ambientales, en estado sólido (sólidos metálicos), salvo raras excepciones
(el Hg, por ejemplo, está líquido). El enlace metálico se puede considerar
como una variante especial del enlace covalente. Al estar implicados átomos
que pierden sus electrones con relativa facilidad (de elementos metálicos),
tiene lugar una liberación de los electrones de valencia de todos los átomos
que componen el sólido, cuyo conjunto (a lo que se denomina “gas o mar
electrónico”) pasa a ser compartido (compartición múltiple) por los restos
positivos que quedan como consecuencia de la liberación (o pérdida parcial)
de los electrones.

Este gas o fluido electrónico es lo que da cohesión interna a un sólido metálico y permite explicar la mayoría de
las especiales propiedades mecánicas y eléctricas que poseen los sólidos metálicos.

Enlace covalente Enlace iónico Enlace metálico

INTERACCIONES ENTRE LAS MOLÉCULAS. FUERZAS INTERMOLECULARES

Aunque las fuerzas más intensas son las que existen entre los átomos que forman una molécula (fuerzas
intramoleculares), las moléculas también interaccionan entre sí, con fuerzas de atracción, aunque más
débilmente. A estas fuerzas intermoleculares se las clasifica como fuerzas de enlace secundarias.

A pesar de no ser tan intensas como las primarias, su importancia es grande ya que son, en muchos casos, las
responsables de la existencia de sustancias en los estados líquido y sólido. Así, la intensidad de las fuerzas
intermoleculares se suele medir, bien con una entalpía de cambio de estado (∆Hsublimación o ∆Hvaporización) o con la
temperatura normal de cambio de estado, entendiendo que la energía aplicada (medida en forma de ∆H o de
T) para producir el cambio de estado se emplea en vencer la resistencia de las fuerzas intermoleculares.

Existen tres grandes tipos de fuerzas intermoleculares: las fuerzas de Van der Waals, los puentes de hidrógeno
y las interacciones ión-molécula.

Fuerzas de Van der Waals

Son fuerzas atractivas entre átomos o moléculas sin carga; todas relativamente débiles, se manifiestan tanto en
estado sólido, como en líquidos o gases. Las fuerzas de Van der Waals actúan entre todos los átomos y
moléculas, independientemente de que estén presentes o no otras fuerzas de cohesión.

Las fuerzas de Van der Waals pueden ser de varios tipos:

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i. Dipolo permanente-dipolo permanente, o fuerzas de orientación

Las moléculas polares tienen una asimetría permanente en la distribución de la carga eléctrica, de forma que
los centros de la carga positiva y negativa no coinciden: también se denominan dipolos permanentes. Como se
ha señalado anteriormente, esto es lo que ocurre en la molécula de HCl, donde una carga negativa inferior a la
carga unitaria, δ-, se encuentra concentrada sobre el Cl, mientras que una carga igual de signo positivo (δ+),
está concentrada sobre el H. La interacción entre moléculas polares (como H-Cl ↔ H-Cl) se considera que es
un enlace dipolo permanente-dipolo permanente. También se denomina a las fuerzas implicadas fuerzas de
orientación, ya que las moléculas polares (los dipolos) tienden a orientarse por sí mismas de tal forma que
estén adyacentes los extremos con carga opuesta de distintas moléculas. Como se ha indicado anteriormente,
cuanto más polar sea una molécula, mayor será la carga de sus dipolos (δ) y más intensa será la fuerza
atractiva.

+ ¯ + ¯
H Cl H Cl

ii. Dipolo permanente-dipolo inducido

También denominadas fuerzas de inducción. Cuando una molécula polar se acerca a una no polar, la nube
electrónica externa de la no polar se ve afectada (atraída o repelida) por la carga de la polar y se convierte en
un dipolo inducido. También se habla de un efecto de polarización para referirse a la deformación de la
envolvente electrónica de la molécula no polar, provocada por la polar. Este efecto y la fuerza atractiva
subsiguiente entre los extremos de carga opuesta del dipolo permanente y el dipolo inducido dependen pues
del campo eléctrico creado por la carga del dipolo permanente, es decir de la polaridad de la molécula polar y
de la capacidad de ser deformada de la no polar. La capacidad para ser deformada y para formar el dipolo
inducido es mayor cuanto mayor es la molécula no polar.

+ ¯ + ¯
O O H Cl O O

Molécula de O2 aislada Dipolo inducido

(No polar)

iii. Dipolo inducido-dipolo inducido, o fuerzas de dispersión (o fuerzas de London)

Los dos tipos de fuerzas anteriores no explican completamente la unión entre moléculas, ya que también
existen fuerzas de atracción entre átomos y moléculas no polares y tan intensas como las existentes entre
moléculas polares. Por tanto debe haber un tercer efecto que origine fuerzas de Van der Waals,
particularmente aplicable a los casos de átomos y moléculas no polares. Dado que los electrones de un átomo
están en constante movimiento con respecto al núcleo, los centros de las cargas positivas y negativas no
coinciden permanentemente, produciéndose un dipolo cuya dirección cambia continuamente: dipolo
instantáneo.

δ+ δ‐ δ‐ δ+
O O O O O O

Molécula no polar Dipolos instantáneos

Si se considera el conjunto de los átomos de una muestra no

δ+ δ‐ δ+ δ‐
habrá una dirección preferente para estos dipolos. Sin embargo,
O O O O
las fuerzas de inducción hacen que los dipolos se sincronicen y se
establezcan atracciones entre ellos.

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Tema 3 Estados de la materia

Al igual que ocurre en el caso de la interacción dipolo permanente-dipolo inducido, las fuerzas de dispersión
son más intensas cuando el tamaño de las moléculas es mayor, lo que favorece la formación de los dipolos
instantáneos. Este hecho está de acuerdo con la experiencia que muestra que las fuerzas de dispersión
aumentan con el peso molecular, ya que esta magnitud está relacionada con el tamaño molecular. Las fuerzas
de dispersión existen en todos los casos, ya se trate de moléculas polares o no polares, y se suman al resto de
fuerzas existentes. A la hora de comparar fuerzas de Van der Waals, el factor más importante suele ser el peso
molecular y sólo para pesos moleculares similares es cuando juega un papel importante la polaridad.

Puentes de hidrógeno
Cuando las moléculas poseen los grupos -FH, -OH, -NH, la energía de interacción entre ellas es mucho mayor
que la que cabría esperar debido a las fuerzas de Van der Waals. El enlace por puentes de hidrógeno o enlace
de hidrógeno, se realiza por medio de un hidrógeno que hace de puente entre dos átomos electronegativos, F,
O ó N, de dos moléculas diferentes.

El enlace por puentes de hidrógeno es el responsable de los valores anómalos de las temperaturas de
ebullición de los hidruros más ligeros de los grupos 15, 16 y 17, con respecto al resto de hidruros de sus
respectivos grupos.
NH3 H2O HF
Teb(ºC) -33,3 100 19,4
PH3 SH2 HCl
Teb(ºC) -87,4 -61,8 -83,7

Como ocurre en la mayoría de los grupos de la Tabla periódica, al descender en el grupo, las Teb y las Tf,
aumentan de manera gradual, desde el más ligero al más pesado, lo que se atribuye a unas fuerzas
intermoleculares más intensas conforme aumenta el peso molecular. En el caso de los hidruros de los grupos
anteriores son los primeros del grupo, los más pequeños y de más bajos pesos moleculares, los que tienen
temperaturas de ebullición (y también de fusión) más altas, lo que hay que atribuir a unas fuerzas
intermoleculares anormalmente altas en moléculas tan pequeñas.

100 H2O 50
Entalpías de vaporización,
kJ(mol)
Temperaturas de fusión, C Temperaturas de ebullición, C
50 H2O

HF 40

H2O TeH2
0
HI
SeH2 SbH3
TeH2 NH3 30
-50
SeH2
NH3 HI SH2 HBr SnH4
HF
SbH3 AsH3
HF SH2 HBr PH3 HCl NH3
-100 GeH 4 TeH2
Xe SeH2
20 SH2 SbH3
HCl AsH3 Xe SiH4
HCl AsH3 HI
PH3 HBr SnH4
-150 Kr PH3
SnH4 CH4 Kr GeH4
CH4 GeH4 SiH4
SiH4
10
Ar
-200 Ar CH4

Ne Ne
-250 0

Los enlaces por puentes de hidrógeno, a pesar de ser más débiles que los enlaces químicos primarios, desempeñan un
papel muy importante en muchas estructuras naturales (proteínas, ácidos nucleicos, celulosa) y artificiales (fibras de nylon),
pero, sobre todo, son los principales responsables de las propiedades excepcionales del agua, gracias a las cuales existe la
vida en la tierra. El agua tiene unas temperaturas de fusión y de ebullición y una entalpía de vaporización anormalmente
altas. Si su comportamiento fuese "normal" (sin los enlaces de hidrógeno), el agua debería ser, en condiciones normales,
un gas. Incluso la anormal densidad del agua líquida, mayor que la del hielo y que impide que en determinadas latitudes se

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Tema 3 Estados de la materia

hielen por completo los océanos, tiene que ver también con la destrucción parcial de la estructura de enlaces por puentes
de hidrógeno existentes en el hielo. Por último, también guarda relación con las interacciones entre moléculas, el excelente
comportamiento como disolvente del agua. El agua es capaz de disolver a ciertas sustancias, como consecuencia de la
formación de puentes de H entre las moléculas del agua y las del soluto (“lo semejante disuelve a lo semejante”).
El enlace de hidrógeno se puede explicar cómo combinación de varios efectos. Además de la contribución de
las fuerzas de Van der Waals, se puede hablar de dos interacciones específicas:

- Interacción electrostática, ya que la molécula de agua es polar y puede existir con facilidad la atracción
electrostática entre los extremos con carga opuesta de diferentes moléculas.
- Efectos de polarización, ya que el extremo positivo correspondiente al H puede polarizar a uno de los pares
electrónicos no compartidos del O de la otra molécula, de forma que estos electrones pasan a compartirse
parcialmente con el átomo de H, que actúa como aceptor.

¯ O H
+

+
H H
¯
H O
O + +
H
¯

Para que exista enlace de hidrógeno en un grupo A-H···B se necesita que A y B sean muy electronegativos y
tengan pares de electrones solitarios (por esta razón no se da en compuestos orgánicos con enlaces C-H). El
enlace será tanto más fuerte cuanto más electronegativo (F>O>N) sea el átomo unido al H, ya que la
polarización del enlace A-H será más acentuada. Por otro lado es necesario un H. El H es único, porque su
pequeño tamaño y su elevada carga, consecuencia de la polarización le permiten acercarse más e
interaccionar con los pares no compartidos de B.

Interacciones ión-molécula
Estas interacciones ocurren entre un ión y una molécula, que puede ser polar o no polar. El ión provoca la
orientación de las moléculas polares y aparece la atracción entre el ión y el extremo con carga opuesta de la
molécula (ión-dipolo). La fuerza de atracción entre un ión y un dipolo es más débil que la fuerza entre dos
iones, ya que las cargas netas de la molécula polar son menores que las de un ión.

Esta interacción es importante en soluciones acuosas, al ser el agua una molécula polar. En solución acuosa
se dice que los iones están hidratados, es decir forman parte de una interacción ión-dipolo. Para iones
hidratados la interacción será tanto más intensa, cuanto mayor sea la carga iónica Z, y cuanto menor sea la
distancia, es decir cuanto menor sea el radio iónico.

Tabla 1. Fuerzas intermoleculares e intramoleculares

Interacción Ejemplo Energía (kJ/mol)(*)

Van der Waals
Fuerzas de dispersión (London) N2-N2, O2-O2, Ar-Ar 0,1-5
Fuerzas dipolo-dipolo BrF-BrF, NF3-NF3 5-20
(incluyen dipolo permanente-dipolo inducido)
Puentes de hidrógeno H2O-H2O, HF-HF 5-50
Enlace covalente H-H, H-Cl, O=O 150-900
(*) En el caso de Van der Waals, los valores de energía se refieren a moléculas de un tamaño comparable

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Tema 3 Estados de la materia

EL ESTADO SÓLIDO

El estado sólido es el de menor energía: cualquier sustancia, a una temperatura “suficientemente” baja se
encuentra en estado sólido; sus partículas componentes, átomos, iones o moléculas están unidos por fuerzas
más o menos intensas que los obligan a permanecer en una posición fija, formando un todo compacto.

La proximidad entre las partículas constituyentes es una característica de los sólidos; es en la mayoría de los
casos el estado más denso: en el mismo volumen hay mayor número de átomos porque se ordenan y se
empaquetan mejor. En el sólido las partículas ocupan posiciones definidas y sus movimientos se limitan a
vibraciones en torno a sus posiciones fijas. Por esta razón las sustancias sólidas poseen forma y volumen
propios.

Los sólidos cristalinos que son aquellos que se caracterizan por poseer un orden interno regular. Existen
diversas clasificaciones de los sólidos cristalinos; la más utilizada es, probablemente aquella que los agrupa
por el tipo de enlace que existe entre sus partículas componentes

Tipos de enlace Tipos de sólidos

Primarios Covalente Covalentes

Iónico Iónicos
Metálico Metálicos
Fuerzas intermoleculares van der Waals De van der Waals
(Moleculares)
Puente de hidrógeno Puente de hidrógeno
Combinación de varios tipos Mixtos

Por el hecho de que sus componentes estén unidos por un tipo determinado de fuerza, los sólidos presentan
una serie de características diferenciales:

Tipo Iónico Metálico Covalente Molecular

Componentes Iones Iones positivos entre Átomos Moléculas
nube de electrones (exc gases nobles)
Condicionantes Contacto entre cargas Empaquetamiento Enlace dirigido Depende
de la opuestas compacto (Puente H: dirigido)
ordenación
Dureza Duro pero frágil Amplia gama Muy duro Blando
Punto de fusión Alto Amplia gama Alto Bajo
(600 a 3000ºC) (-39 a 3400ºC) (1200 a 4000ºC) (-272 a 400º)
Punto de ebullición Alto Alto Muy alto Bajo
Conductividad Aislante como sólido, Conductor Aislante o Aislante
eléctrica conductor fundido semiconductor
Ejemplos KI, Na2CO3, LiH Na, Zn, bronce Diamante,Si, SiO2 O2 , H2O

Los sólidos mixtos son aquellos en los que están presentes dos o más tipos de enlace diferentes. Sus
propiedades van a depender de la naturaleza de dichos enlaces y de si estos se dan en una o dos
dimensiones.

La dureza y los puntos de fusión o ebullición de los sólidos reflejan la mayor o menor intensidad de las fuerzas
cohesivas, poniendo de manifiesto las diferencias existentes entre los distintos tipos de enlace.

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Tema 3 Estados de la materia

Cuestiones resueltas

● Clasifique como metálico, molecular, iónico o covalente a los siguientes sólidos:

a) es no conductor como sólido pero es conductor como líquido.
(iónico)
b) se disuelve en agua para dar una solución no conductora.
(molecular)
c) funde por debajo de 100ºC en un líquido no conductor.
(molecular)
d) conduce la electricidad en estado sólido.
(metálico)

● Clasifique las siguientes sustancias como sólido molecular, iónico, covalente o metálico en función de las
características que se adjuntan:

Sustancia CeCl3 Ti TiCl4 NO2F B MoF6 Se8

Punto de fusión (ºC) 848 1675 -25 -175 2300 17,5 217
Conductor eléctrico en sólido No Si No No No No Malo
Conductor eléctrico en líquido Si Si No No No No Malo
TIPO DE SÓLIDO Iónico Metálico Molecular Molecular Covalente Molecular Molecular

● Ordene las siguientes sustancias según su temperatura de ebullición. Indique cuál es la fuerza intermolecular
predominante en cada una de ellas. He, HF, HCl, CH4, C3H8
He < CH4 < HCl < C3H8 < HF
He, CH4, C3H8 Dip inducido-dip inducido. Intensidad función del tamaño (peso molecular)
HCl Dipolo permanente-dipolo permanente
HF Puente de Hidrógeno

● Para cada una de las parejas siguientes, indique el compuesto con mayor temperatura de ebullición y
explique brevemente la causa.
La temperatura de ebullición depende de la intensidad de las fuerzas intermoleculares
CH4 C4H10 Dip. Inducido. La segunda tiene mayor peso molecular
CH4 CH3OH La segunda tiene Puente de Hidrógeno
CH4 CH3Cl La segunda es polar y tiene mayor peso molecular

● Para los siguientes sólidos cristalinos, indique los tipos de fuerza que existen entre las partículas que los
forman y ordénelas de forma creciente. NH3, NaF, Fe, C(diamante), Cl2.
Cl2 < NH3 < NaF < Fe < C
Fuerzas Van der Waals < Puente de H < Enlace iónico < Enlace metálico < Enlace covalente

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