Osmio

elemento químico con número atómico 76

El osmio es un elemento químico de número atómico 76 que se encuentra en el grupo 8 de la

tabla periódica de los elementos. Su símbolo es Os.

Se trata de un metal de transición blanco grisáceo, frágil y sólido. Se clasifica dentro del grupo
del platino, y se emplea en algunas aleaciones con platino e iridio. Se encuentra aleado en
menas de platino y su tetróxido, OsO4.[1] ​El osmio es el elemento natural más pesado a igual
volumen (es decir, más denso) que existe, con una densidad de 22.59 g/cm³ y masa atómica de
190.23

Se emplea en síntesis orgánica (como oxidante) y en el proceso de tinción de tejidos (como

fijador) para su observación mediante microscopía electrónica, y en otras técnicas biomédicas.
Las aleaciones de osmio se emplean en contactos eléctricos, puntas de bolígrafos y otras
aplicaciones en las que es necesaria una gran dureza y durabilidad.[2] ​

El osmio fue descubierto en 1803 por Smithson Tennant, a partir del residuo que quedaba al
disolver platino nativo en agua regia. Es un elemento muy escaso en la naturaleza y que se halla
en la corteza terrestre en una concentración de 0.0015 ppm. Previamente, los químicos
franceses Antoine-François de Fourcroy y Louis Nicolas Vauquelin identificaron un material en el
residuo del platino, al que llamaron ptène, pero no pudieron caracterizarlo correctamente al no
contar con una cantidad suficiente para aislarlo.[3] ​
Característica Renio← Osmio
s
→ Iridio

76 Os

Cristales de osmio

En su forma metálica es de color blanco Tabla completa •

grisáceo, duro y brillante, incluso a altas
temperaturas, aunque es difícil encontrarlo en
Tabla ampliada
esta forma. Es más fácil obtener osmio en
polvo, aunque expuesto al aire tiende a la
formación del tetraóxido de osmio, OsO4,
compuesto tóxico (peligroso para los ojos),
oxidante enérgico, de un olor fuerte, y volátil.
En la corteza terrestre se encuentra junto con
otros metales del grupo del platino,
generalmente aleado con iridio (y otros en
menor cantidad). El osmio es otro de los Cristales de osmio.
metales aleados al hierro, níquel e iridio y al
igual que estos, la mayor cantidad de osmio Información
nativo se encuentra en el núcleo del planeta
que por su alta densidad se hundió y pasó a general
formar parte de sus componentes. Las
aleaciones de osmio e iridio en las que hay Nombre, Osmio,
mayor cantidad de osmio se conocen como
osmiridio, contra las que tienen más iridio, símbolo, Os, 76
llamadas iridiosmio.
número
Se conoce también el dióxido de osmio, OsO2,
los fluoruros OsF4, OsF5 y OsF6 y los cloruros Serie Metales
OsCl2, OsCl3 y OsCl4. Forma asimismo
diversos oxoaniones. El osmio en forma pura
química de
no se utiliza, se emplea en aleaciones como transición
endurecedor del platino y como catalizador.

Alcanza el estado de oxidación +8, al igual Grupo, 8, 6, d

que el rutenio, estado que no alcanza el hierro,
que es el elemento cabecera de este grupo.
período,
Puede presentar variados estados de bloque
oxidación, desde el 0 al +8. Son muy
resistentes al ataque por ácidos,
Masa 190,23 u
disolviéndose mejor por fusión alcalina.

Es el elemento natural de mayor densidad (a

atómica
presión ambiente) de la Tierra,[4] ​siendo
ligeramente superior a la del iridio, y tiene una Configuración [Xe] 4f
de las energías cohesivas y una de las
electrónica
temperaturas de fusión más altas.

Dureza 7
Mohs
Electrones 2, 8, 18,
por nivel 32, 14, 2
(imagen)
Apariencia Azul
grisáceo
Propiedades
 atómicas
Propiedades Radio 130 pm
medio

Propiedades Electronegatividad 2
(e
físicas
d
P

Radio 185 pm
atómico (radio de
Osmio, bolita fundida (calc) Bohr)
El osmio tiene un tinte azul grisáceo y es el
elemento estable más denso; es
Radio 128 pm
aproximadamente dos veces más denso que covalente
el plomo[2] ​y ligeramente más denso que
iridio.[5] ​Los cálculos de densidad a partir de
los datos obtenidos con cristalografía de
Estado(s) 8, 7, 6, 5,
rayos X permiten obtener los resultados más de 4, 3, 2, 1,
fiables para estos elementos, dando un valor
de 22,587±0,009 g/cm3 para el osmio, oxidación 0, -1, -2
ligeramente más denso que el valor de
22,562±0,009 g/cm3 obtenido para el iridio. Óxido Levemente
Ambos metales son casi 23 veces más
densos que el agua, y 1 1⁄6 veces más densos ácido
que el oro.[6] ​

El osmio es un metal duro pero quebradizo

que permanece con brillo incluso a altas
temperaturas. Tiene una compresibilidad muy
baja. En consecuencia, su módulo de 1.ª 840 kJ/mol
compresibilidad es extremadamente alto, con
energía
valores entre 395 y 462 GPa, comparable a la
del diamante, de (443 GPa). La dureza del de
osmio es moderadamente alta, con un valor
de 4 GPa.[7] [8]
​ [9]
​ ​Debido a su dureza y ionización
fragilidad, presenta una baja presión de vapor
(la más baja de los metales del grupo del
2.ª 1600 kJ/mo
platino) y un punto de fusión muy alto (el
tercero más alto de todos los elementos, energía
después del wolframio y del renio). El osmio
sólido es difícil de mecanizar para darle de
forma.
ionización

Líneas
espectrales
Propiedades físicas
Estado Sólido
ordinario
Densidad 22540 kg/m
Punto de 3306 K
fusión (3033 °C)
Punto de 5285 K
ebullición (5012 °C)
 Entalpía de 627,6 k
Propiedades
vaporización
químicas
Entalpía 31,8 kJ/mol
de
fusión
Presión 2,52 Pa a
de vapor 3300 K
Volumen 8,42·10-
molar 6 m3/mol

Módulo de 462
compresibilidad
Varios
Estructura Hexagona
cristalina
Calor 130 J/(K·
específico
Conductividad 10,9·1
eléctrica
Conductividad 87,6 W
térmica
Módulo de 222 GPa
cizalladura
Velocidad 4940 m/s
del a
sonido 293,15 K
(20 °C)
Isótopos más
estables
Artículo principal:
Isótopos del osmio
 iso AN Periodo MD E

Me

184
Os 0,02% >5,6·1013 α 1,6

185
Os Sintético 93,6 d ε 1,0

186
Os 1,59% >2·1015 α 2,/

187
Os 1,96 Estable con 111 ne

188
Os 13,24 Estable con 112 ne

189
Os 16,15 Estable con 113 ne

190
Os 26,26 Estable con 114 ne

191
Os Sintético 15,4 d β- 0,3

192
Os 40,78% Estable con 116 ne

193
Os Sintético 30,11 d β- 1,1

194
Os Sintético 6a β- 0,0
 Valores en el SI y
condiciones normales
de presión y
temperatura, salvo que
se indique lo contrario.

Estados de oxidación del osmio

−2 Na2[Os(CO)4]

−1 Na2[Os4(CO)13]

0 Os3(CO)12

+1 OsI

+2 OsI2

+3 OsBr3

+4 OsO2, OsCl4

+5 OsF5

+6 OsF6

+7 OsOF5

+8 OsO4, Os(NCH3)4

Véase también: Categoría:Compuestos de osmio

El osmio forma compuestos con estados de oxidación que van desde −2 a +8. Los estados de
oxidación más comunes son +2, +3, +4 y +8. El estado de oxidación +8 es notable por ser el más
alto alcanzado por cualquier elemento químico aparte del +9[10] ​de iridio y se encuentra solo en
xenón,[11] [12]
​ ​rutenio,[13] ​hasio,[14] ​y iridio.[15] ​Los estados de oxidación −1 y −2 representados
por dos compuestos reactivos Na2[Os4(CO)13] y Na2[Os(CO)4] se utilizan en la síntesis clústeres
de osmio.[16] [17]
​ ​
El compuesto más común que exhibe el estado de oxidación +8 es el tetróxido de osmio. Este
compuesto tóxico se forma cuando el osmio en polvo se expone al aire. Es un sólido cristalino
muy volátil, soluble en agua, amarillo pálido y con un fuerte olor. El polvo de osmio tiene el olor
2−
característico del tetróxido de osmio.[1] ​Este óxido forma osmiatos rojos OsO4(OH)2 al
−
reaccionar con una base. Con amoníaco, forma el nitro-osmiato OsO3N .[18] [19]
​ [20]
​ ​El tetróxido
de osmio hierve a 130° C y es un poderoso agente oxidante. Por el contrario, el dióxido de osmio
(OsO2) es negro, no volátil y mucho menos reactivo y tóxico.

Solo dos compuestos de osmio tienen aplicaciones importantes: el tetróxido de osmio para la
tinción de tejidos orgánicos en microscopía electrónica y para la oxidación de alquenos en
síntesis orgánica, y los osmiatos no volátiles para reacciones de oxidación orgánicas.[21] ​

El pentafluoruro de osmio (OsF5) es un compuesto conocido, pero el trifluoruro de osmio (OsF3)

aún no se ha podido sintetizar. Los estados de oxidación más bajos son estabilizados por los
halógenos más grandes, de modo que se conocen el tricloruro, tribromuro, triyoduro e incluso
diyoduro. El estado de oxidación +1 se conoce solo para el yoduro de osmio (OsI), mientras que
varios complejos de carbonilo de osmio, como el triosmio dodecacarbonilo (Os3(CO)12),
representan el estado de oxidación 0.[18] [19]
​ [22]
​ [23]
​ ​

En general, los estados de oxidación más bajos del osmio se estabilizan mediante ligandos que
son buenos donantes σ (como las aminas) y receptores π (heterociclos que contiene nitrógeno).
2−
Los estados de oxidación más altos se estabilizan mediante fuertes donantes σ y π, como O y
3−
N .[24] ​

A pesar de su amplia gama de compuestos en numerosos estados de oxidación, el osmio en

forma masiva a temperaturas y presiones normales resiste el ataque de todos los ácidos,
incluida el agua regia, pero es atacado por los álcalis fundidos.[25] ​

Isótopos
184 187 188
El osmio tiene siete isótopos naturales, seis de los cuales son estables: Os, Os, Os,
189 190 192 186
Os, Os y (el más abundante) Os. El Os se somete a desintegración alfa con un
periodo de semidesintegración muy largo de (2,0±1,1) 1015 años, aproximadamente 140 000
veces la edad del universo, que para fines prácticos puede considerarse estable. Se predice la
186
desintegración alfa para los siete isótopos naturales, pero se ha observado solo para el Os,
184 192
presumiblemente debido a sus vidas medias muy largas. Se predice que el Os y el Os
pueden sufrir doble desintegración beta pero esta radioactividad aún no se ha observado.[26] ​

187 187
El Os se deriva del Re (4,56 1010 años de semivida) y se usa ampliamente en la datación
terrestre y de rocas meteoríticas (véase datado por renio-osmio).

También se ha utilizado para medir la intensidad de la meteorización continental en el tiempo

geológico y para fijar edades mínimas para la estabilización de las raíces de los de los cratones
continentales sobre el manto terrestre. Esta descomposición es una razón por la cual los
187
minerales ricos en renio son anormalmente ricos en Os.[27] ​Sin embargo, la aplicación más
notable de isótopos de osmio en geología ha sido en conjunción con la abundancia de iridio,
para caracterizar la capa de cuarzo de impacto en el límite K/Pg que marca la extinción de los
dinosaurios no aviarios hace 65 millones de años.[28] ​

Historia
El osmio fue descubierto en 1803 por Smithson Tennant y William Hyde Wollaston en Londres,
Inglaterra.[29] ​El descubrimiento del osmio está entrelazado con el del platino y los otros
metales del grupo del platino. El platino llegó a Europa como platina ("pequeña plata"), habiendo
sido encontrado por primera vez a finales del siglo xvii en las minas de plata situadas alrededor
de Chocó, en Colombia.[30] ​El descubrimiento de que este metal no era una aleación, sino un
elemento nuevo y distinto, fue publicado en 1748.[31] ​

Los químicos que estudiaron el platino lo disolvieron en agua regia (una mezcla de ácido
clorhídrico y ácido nítrico) para crear sales solubles, y siempre observaban una pequeña
cantidad de un residuo oscuro e insoluble.[32] ​Louis Proust pensó que el residuo era grafito.[32] ​
Hippolyte Victor Collet-Descotils, Antoine-François de Fourcroy y Louis Nicolas Vauquelin
también observaron iridio en el residuo de platino negro en 1803, pero no obtuvieron suficiente
material para más experimentos.[32] ​Más tarde, los dos químicos franceses Antoine-François
Fourcroy y Nicolas-Louis Vauquelin identificaron un metal en un residuo de platino que llamaron
"ptène".[33] ​
En 1803, Smithson Tennant analizó el residuo insoluble y concluyó que debe contener un nuevo
metal. Vauquelin trató el polvo alternativamente con álcali y ácidos[34] ​y obtuvo un nuevo óxido
volátil, que pensó que era de un nuevo metal, al que llamó "pteno", de la palabra griega πτηνος
(ptènos) "con alas".[35] [36]
​ ​Sin embargo, Tennant, quien tenía la ventaja de una cantidad mucho
mayor de residuos, continuó su investigación e identificó dos elementos previamente
descubiertos en el residuo negro, iridio y osmio.[32] [34]
​ ​Obtuvo una solución amarilla
(probablemente de cis-[Os (OH) 2O4]2−) por reacciones con hidróxido de sodio a la llama roja.
Después de la acidificación, pudo destilar el OsO4[35] ​formado. Lo denominó osmio en
referencia a la palabra griega osme que significa "olor", debido al olor a ceniza y a humo del
tetróxido de osmio, muy volátil.[37] ​El descubrimiento de los nuevos elementos se documentó en
una carta a la Royal Society el 21 de junio de 1804.[32] [38]
​ ​

El uranio y el osmio fueron catalizadores eficaces en el proceso de Haber, la reacción de la

fijación de nitrógeno e hidrógeno para producir amoníaco, dando suficiente rendimiento para
que el proceso sea económicamente rentable. En aquel momento, un grupo de la compañía
BASF dirigido por Carl Bosch compró la mayor parte del suministro mundial de osmio para
usarlo como catalizador. Poco después, en 1908, el mismo grupo introdujo catalizadores más
baratos basados en hierro y óxidos de hierro para las primeras plantas piloto, eliminando la
necesidad del costoso y raro osmio.[39] ​

Hoy en día, el osmio se obtiene principalmente del procesamiento de minerales de platino y de

níquel.[40] ​

Presencia en la naturaleza

Platino nativo con trazas de los otros

metales del grupo del platino

El osmio es uno de los elementos pares, lo que lo coloca en la mitad superior de los elementos
comúnmente encontrados en el espacio. Sin embargo, es el elemento estable menos
abundantes en la corteza de la Tierra, con una fracción de masa promedio de 50 partes por
trillón en la corteza continental.[41] ​

El osmio se encuentra en la naturaleza como un elemento no combinado o en aleación

naturales; especialmente en las aleaciones de iridio-osmio, osmiridio (rico en osmio) y iridosmio
(rico en iridio).[34] ​En los depósitos de níquel y cobre, los metales del grupo del platino se
presentan como sulfuros (es decir, (Pt, Pd) S)), telúridos (p. ej., PtBiTe), antimoniuros (por
ejemplo, PdSb) y arseniuros (por ejemplo, PtAs2). En todos estos compuestos, el platino se
intercambia por una pequeña cantidad de iridio y osmio. Al igual que con todos los metales del
grupo del platino, el osmio se puede encontrar naturalmente en aleaciones con níquel o cobre
nativo.[42] ​

Dentro de la corteza terrestres, el osmio, como el iridio, se encuentra en las concentraciones

más altas en tres tipos de estructura geológica: depósitos ígneos (intrusiones en la corteza
desde el manto), cráteres de impacto y depósitos generados a partir de alguna de las
estructuras anteriores. Las mayores reservas primarias conocidas se encuentran en el complejo
ígneo de Bushveld en Sudáfrica,[43] ​aunque los grandes depósitos de cobre y níquel cerca de
Norilsk en Rusia y en la cuenca de Sudbury en Canadá también son fuentes importantes de
osmio. Se pueden encontrar reservas más pequeñas en los Estados Unidos.[43] ​Los depósitos
de aluvión utilizados en la América precolombina en Chocó, Colombia, siguen siendo una fuente
de metales del grupo del platino. El segundo gran depósito aluvial se encontró en los montes
Urales, Rusia, de donde todavía se extrae.[40] [44]
​ ​

Producción

Cristales de osmio, generados a partir

de transporte químico de vapor.
El osmio se obtiene comercialmente como un subproducto de la minería y el procesamiento de
níquel y cobre. Durante el electrorrefinado del cobre y el níquel, los metales nobles como la
plata, el oro y los metales del grupo del platino, junto con elementos no metálicos como el
selenio y el telurio se depositan en el fondo de la celda como "lodo anódico", que forma el
material de partida para su extracción.[45] [46]
​ ​La separación de los metales requiere que primero
se pongan en solución, que se puede obtener por varios métodos, dependiendo del proceso de
separación y la composición de la mezcla. Dos métodos representativos son la fusión con
peróxido de sodio, seguida de la disolución en agua regia, y la disolución en una mezcla de cloro
con ácido clorhídrico.[43] [47]
​ ​El osmio, el rutenio, el rodio y el iridio se pueden separar del platino,
el oro y los metales básicos por su insolubilidad en agua regia, dejando un residuo sólido. El
rodio se puede separar del residuo mediante tratamiento con bisulfato de sodio fundido. El
residuo insoluble, que contiene Ru, Os e Ir, se trata con óxido de sodio, en el que el iridio es
insoluble, produciendo sales de rutenio y osmio solubles en agua. Después de la oxidación
formando óxidos volátiles, el RuO4 se separa del OsO4 por precipitación de (NH4)3RuCl6 con
cloruro de amonio.

Después de que se disuelve, el osmio se separa de los otros metales del grupo del platino por
destilación o extracción con disolventes orgánicos del tetróxido de osmio volátil.[48] ​El primer
método es similar al procedimiento utilizado por Tennant y Wollaston. Ambos métodos son
adecuados para la producción a escala industrial. En cualquier caso, el producto se reduce
usando hidrógeno, produciendo el metal como un polvo o esponja que puede tratarse usando
técnicas de pulvimetalurgia.[49] ​

Ni empresas mineras ni el Servicio Geológico de los Estados Unidos han publicado cifras de la
producción de osmio. En 1971, las estimaciones de la producción de osmio en los Estados
Unidos como subproducto de la refinación de cobre fueron de 2000 onzas troy (62 kg).[50] ​En
2017, la importación estimada de osmio en los Estados Unidos para el consumo fue de
90 kg.[51] ​
Aplicaciones
La Aspecto de los
dihidroxilación espejos Os, Ag
de Sharpless: y Au posterior
RL = al vuelo desde
sustituyente los paneles
mayor; frontales
RM = (imágenes de
sustituyente la izquierda) y
medio; posteriores del
RS = transbordador
sustituyente espacial. El
 y p
menor ennegrecimien
to revela
oxidación
debido a la
irradiación por
átomos de
oxígeno.[52] ​
[53] ​

Debido a la volatilidad y la toxicidad extrema de su óxido, el osmio rara vez se usa en estado
puro, sino que a menudo se alea con otros metales para aplicaciones de alta resistencia al
desgaste. Las aleaciones de osmio, como el osmiridio, son muy duras, y junto con otros metales
del grupo del platino, se usan en las puntas de plumas estilográficas, ejes de instrumentos y
contactos eléctricos, ya que pueden resistir el desgaste de un funcionamiento continuo.
También se usaron para las puntas de los fonógrafos de estilete durante la época de los últimos
discos a 78 rpm y el principio de la era discográfica marcada por la aparición de los formatos
"LP" y "45", alrededor de 1945 a 1955. Las puntas de aleación de osmio eran significativamente
más duraderas que las puntas de aguja de acero y cromo, pero se desgastaban mucho más
rápido que las más costosas puntas de zafiro y diamante, por lo que fueron sustituidas por
estas últimas.[54] ​

El tetróxido de osmio se ha utilizado en la detección de huellas dactilares[55] ​y en la tinción de

tejidos grasos para microscopía óptica y electrónica. Como oxidante fuerte, reticula los lípidos
principalmente al reaccionar con enlaces carbono-carbono insaturados y, por lo tanto, fija las
membranas biológicas en muestras de tejidos y las tiñe simultáneamente. Debido a que los
átomos de osmio son extremadamente densos en electrones, la tinción de osmio mejora en
gran medida el contraste de la imagen en los estudios con microscopio electrónico de
transmisión (TEM) de materiales biológicos. De lo contrario, esos materiales de carbono tienen
un contraste TEM muy débil (véase la imagen adjunta).[21] ​Otro compuesto de osmio, el
ferrocianuro de osmio (OsFeCN), exhibe una acción similar de fijación y tinción.[56] ​

El tetróxido y su derivado, el osmiato de potasio, son oxidantes importantes en síntesis

orgánica. Para la dihidroxilación asimétrica de Sharpless, que usa osmiato para la conversión de
un enlace doble en un diol vecinal,[57] ​Karl Barry Sharpless recibió el Premio Nobel de Química
en 2001.[58] [59]
​ ​El OsO4 es muy costoso para este uso, por lo que el KMnO4 a menudo se usa en
su lugar, aunque los rendimientos de este reactivo químico más barato son menores.

En 1898, un químico austriaco Auer von Welsbach desarrolló la Oslamp con un filamento hecho
de osmio, que introdujo comercialmente en 1902. Después de unos pocos años, el osmio fue
reemplazado por el wolframio, un metal más estable. El tungsteno tiene el punto de fusión más
alto entre todos los metales, y su uso en bombillas aumenta la eficacia luminosa y la vida útil de
las lámparas incandescentes.[35] ​

El fabricante de bombillas Osram (fundado en 1906, cuando tres compañías alemanas, Auer-
Gesellschaft, AEG y Siemens & Halske, combinaron sus instalaciones de producción de
lámparas) derivaron su nombre de los nombres en alemán de los dos elementos utilizados en
los filamentos: osmium y wolfram (osmio y wolframio).[60] ​

Al igual que el paladio, el osmio en polvo absorbe eficazmente los átomos de hidrógeno. Esto
podría hacer que sea un candidato potencial para un electrodo de batería de hidruro metálico.
Sin embargo, es caro, y reaccionaría con el hidróxido de potasio, el electrolito de batería más
común.[61] ​

El osmio tiene una alta reflectividad en el rango de la radiación ultravioleta del espectro
electromagnético; por ejemplo, a 600 Å, el osmio tiene una reflectividad dos veces mayor que la
del oro.[62] ​Esta alta reflectividad es deseable en la espectroscopia ultravioleta-visible utilizada
en satélites artificiales, que tienen tamaños de espejo reducidos debido a limitaciones de
espacio. Los espejos con revestimiento de osmio se usaron en varias misiones espaciales a
bordo del Transbordador STS, pero pronto se hizo evidente que los radicales de oxígeno en la
órbita terrestre baja son lo suficientemente abundantes como para deteriorar significativamente
la capa de osmio.[63] ​

El único uso clínico conocido del osmio es en la operación de sinovectomía, practicada en

pacientes artríticos en Escandinavia.[64] ​Implica la administración local de tetróxido de osmio
(OsO4), que es un compuesto altamente tóxico. La falta de informes de efectos secundarios a
largo plazo sugiere que el osmio en sí mismo puede ser biocompatible, aunque esto depende
del compuesto de osmio administrado. En 2011, se informó que los compuestos de osmio
(VI)[65] ​y osmio (II)[66] ​mostraban actividad anticancerígena in vivo, lo que indicaba un futuro
prometedor para el uso de compuestos de osmio como fármacos contra el cáncer.[67] ​

Referencias

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