Ecuación de Van der Waals

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La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido compuesto de partículas
con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals.
La ecuación, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes van der Waals, quien
recibió el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos, la
cual está basada en una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de
manera más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño no nulo y
la atracción entre sus partículas.
Simbología[editar]

Las isotermas de Van der Waals: el modelo predice

correctamente la fase de líquido prácticamente incompresible, pero las oscilaciones en la fase de
transición no se corresponden con los resultados experimentales.
 Simbología

Símbol
Nombre Unidad
o

Medida de la atracción media entre partículas N m4

Volumen medio excluido de () por cada partícula m3

Mide la atracción entre las partículas N m4 / mol2

Volumen disponible de un mol de partículas m3 / mol

Constante de Boltzmann J/K

Constante de Avogadro mol-1

Número de moles

Presión atm

Constante universal de los gases ideales J / (mol K)

Temperatura absoluta K

Volumen m3

Volumen molar en el que se encuentran las partículas dividido por el número de partículas m3 / mol

Ecuación[editar]
Una forma de esta ecuación es:
Si se introducen el número de Avogadro (), el número de moles () y, consecuentemente, el número
total de partículas (), la ecuación queda en la forma siguiente:

Deducción
 1 2

Ecuaciones

Internamente

Ordenando

Multiplicando

Ordenando

Sustituyendo

3 4 5

Ecuaciones

Sustituyendo

Debe hacerse entre una distinción cuidadosa entre el volumen disponible para una partícula y el
volumen de una partícula misma. En particular, en la primera ecuación se refiere al espacio vacío
disponible por partícula. Es decir que , es el volumen del recipiente dividido por el número total
de de partículas. El parámetro , por el contrario, es proporcional al volumen ocupado de una
partícula —únicamente delimitado por el radio radio atómico. Este es el volumen que se restará
de debido al espacio ocupado por una partícula. En la derivación original de Van der Waals, que
figura a continuación, es cuatro veces el volumen disponible de la partícula. Observe además que la
presión tiende a infinito cuando el contenedor está completamente lleno de partículas de modo que
no hay espacio vacío dejado por las partículas a moverse. Esto ocurre cuando .
Validez[editar]
Por encima de la temperatura crítica la ecuación de Van der Waals es una mejora de la ley del
gas ideal, y para temperaturas más bajas la ecuación es también cualitativamente razonable para el
estado líquido y estado gaseoso a baja presión. Sin embargo, el modelo Van der Waals no es
adecuado para los cálculos cuantitativos rigurosos, útil restante solamente con fines educativos y de
calidad.
En la transición de fase de primer orden, el rango de (), donde la fase líquida y la fase gaseosa se
encuentran en equilibrio, no lo exhibe el hecho empírico de que () es constante en función de () a
una temperatura dada. Aunque este comportamiento se pueda insertar fácilmente en el modelo la
Van der Waals, el resultado ya no es un modelo analítico simple, y otros (como los basados en el
principio de estados correspondientes) logran un mejor ajuste con más o menos el mismo trabajo.