2.

Objetivo: Calcular las tres raíces de una ecuación cúbica de estado y su

relación con el equilibrio líquido – vapor

Utilizando la ecuación de estado de Peng-Robinson:

a) Para cada una de las siguientes tres condiciones ¿cuáles son los tres
volúmenes predichos por la ecuación de Peng-Robinson y comparar
estos valores con los de las tablas de vapor de agua?
1) T = 200 ºC y P = 1,40 MPa
2) T = 200 ºC y P = 1,5549 MPa
3) T = 200 ºC y P = 5 Mpa

b) Dar la mejor explicación a estos resultados.

 Ecuación de estado de Peng Robinson
RT a
P  2
Vm  b Vm  2bVm  b 2

a  0, 45724
R 2Tc 2
b  0,07780
RTc  0,5  1   0,37464  1,54226 w  0, 26992 w2 1  Tr 0,5 
Pc Pc

Pr Pr
A  0 , 45724  B  0 , 07780
Tr 2 Tr

Z 3  1  B  Z 2   A  3B 2  2 B  Z   AB  B 2  B 3   0

ln     Z  1  ln  Z  B  
A
ln 
 
 Z  1 2 B 

ω  Factor acéntrico
Tc  Temperatura crítica   
2 2B  Z  1  2 B 

Pc  Presión crítica
Tr  Temperatura reducida
𝑓 𝑉 = 𝜙𝑉 ∙ 𝑃 𝑓 𝐿 = 𝜙𝐿 ∙ 𝑃
Pr  Presión reducida
Datos iniciales caso a) Cálculos iniciales
Temperatura, T = 473,15 K Tr (= T / Tc) = 0,730959
Presión, P = 1,4 MPa Pr (= P / Pc) = 0,063291
Masa molecular = 18,015 α = 1,269346
Temperatura crítica, Tc = 647,3 K A = 0,068751
Presión crítica, Pc = 22,12 MPa B = 0,006736
ω = 0,344

Coeficientes de la ecuación cúbica

Z 3  1  B   Z 2   A  3B 2  2 B   Z   AB  B 2  B 3   0
a3  Z 3  a2  Z 2  a1  z  a0  0
a3 = 1
a2 = -(1-B) = -0,993264
a1 = A – 3B2 – 2B = 0,055142
a0 = -(AB – B2 – B3) = -0,000417
Comprobación de número de soluciones

p
1
3
 3a1  a2 2   0, 273715 R<0

q
1
27
 2a23  9a2 a1  27a0   0, 054748

q 2 p3
R   1, 0183.105 Tres soluciones
4 27

Resolución de la ecuación cúbica

radianes
p 1  3q 
m2      cos 1  
3 3  pm 

x1  m cos     0, 6037 Z1  x1 
a2
 0,9348 Vapor
3
 2 
x2  m cos       0,3221 a
 3  Z 2  x2  2  0, 0090 Líquido
3
 4 
x3  m cos       0, 2816 a
Z3  x3  2  0, 0494
 3  Sin sig. físico
3
 Cálculo de las fugacidades

f1  f  P 1  P exp  Z1  1  ln  Z1  B  
V A
ln 

 Z1  1  
2 B 
   1,314 MPa

 
2 2 B  Z1  1 
 
2 B 



f 2  f  P 2  P exp Z 2  1  ln  Z 2  B  
L A
ln 

 Z2  1  
2 B 
   1, 452 MPa


2 2B  Z2  1 
  
2 B 


Como fV < fL  Vapor no saturado

Cálculo del volumen molar

Z V RT (0,934750)(8,31451)(473,15)
Vm    2, 627 m3 kmol
P (1, 4) 1000 
a) T = 200ºC P = 1,4 MPa

f V  1,314 MPa f V < fL VAPOR NO SATURADO

f L  1, 452 MPa
Vm  2,627 m3 kmol

b) T = 200ºC P = 1,5549 MPa

f V  1, 449 MPa
fV ≈ fL EQUILIBRIO L-V
f  1, 453 MPa
L

Vm,V  2,345m3 kmol Vm, L  0,0254 m3 kmol

c) T = 200ºC P = 5 MPa

f V  3,903 MPa fV > fL LÍQUIDO NO SATURADO

f  1, 486 MPa
L

Vm  0,0253m3 kmol
 100 Agua a 473,15K
Peng-Robinson

10
P, MPa

0.1

0.01
1E-3 0.01 0.1 1 10
3
v, m /kg