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PROCESOS UNITARIOS III

Carrera: Ingeniería petroquímica

2023/2024

Pr. Andrés Tobías Mba MICHA ALENE


Objetivos del módulo

❑ El objetivo de este módulo es proporcionar a los estudiantes las herramientas


fundamentales necesarias para las operaciones unitarias con orientación en la industria
química del petróleo.

❑ Este módulo pretende describir de forma concisa los factores que caracterizan las
diferentes operaciones a tratar durante este curso.

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Requisitos previos

❑Termodinámica

❑Matemáticas

❑Reología

❑Procesos Unitarios I,II

❑Mecánica de fluidos

❑…

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Control de los conocimientos

El profesor hará el numero de exámenes parciales como le convenga.

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Programa

CAPÍTULO I: Filtración y separación por membrana


CAPÍTULO II: Centrifugación
CAPÍTULO III: Sedimentación
CAPÍTULO IV: Destilación

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CAPÍTULO I: Filtración y separacion
por membrana

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I.1. Objetivos

Al finalizar este capítulo, el estudiante deberá ser capaz de:


✓ Describir los cinco tipos más comunes de equipos de filtración sin salida,
✓ Describir el uso de medios y auxiliares filtrantes, y la utilidad del lavado,
✓ Utilizar el flujo basado en modelos matemáticos a través de lechos empacados para predecir áreas de
filtración necesarias,
✓ Analizar los datos de filtración para calcular las resistencias de la torta y de la membrana,
✓ Calcular los tiempos de filtración y lavado,
✓ Distinguir los efectos sobre la transferencia de masa de la membrana debidos a la permeabilidad
selectividad, polarización de la concentración y ensuciamiento,
✓ Distinguir entre microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa en función del
tamaño medio de sus poros y de su función única en la purificación.

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I.1. Objetivos

✓ Diferenciar entre polarización de la concentración y ensuciamiento de la membrana,


✓ Calcular las tasas de transferencia de masa para microfiltración, ultrafiltración nanofiltración y
ósmosis inversa,
✓ Calcular la presión osmótica.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

I.2.1. Introducción
En la filtración, las partículas sólidas suspendidas en un fluido líquido o gaseoso son eliminanadas
físicamente o mecánicamente mediante un medio poroso que retiene las partículas como una fase
separada o torta y deja pasar el filtrado claro. Las filtraciones comerciales cubren una gama muy amplia de
aplicaciones. El fluido puede ser un gas o un líquido. Las partículas sólidas en suspensión pueden ser
muy finas (de micrómetros) o mucho mayores, partículas muy rígidas o plásticas, esféricas o de forma
muy irregular, y agregados de partículas o partículas individuales. El producto valioso puede ser el
filtrado claro de la filtración o la torta sólida. En algunos casos, se requiere la eliminación partículas sólidas;
en otros casos, sólo es necesaria una eliminación parcial.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

La solución de alimentación o lodo puede llevar una gran carga de partículas sólidas o una cantidad muy
pequeña. Cuando la concentración es muy baja, los filtros pueden funcionar durante periodos de
tiempo extremadamente largos antes de que sea necesario limpiarlos. Debido a la gran diversidad de
problemas de filtración, se han desarrollado multitud de tipos de filtros. El equipo de filtración industrial
difiere del equipo de filtración de laboratorio sólo en la cantidad de material manipulado y en la
necesidad de operación de bajo coste.

I.2.2. Tipos de equipos de filtración


1. Clasificación de los filtros. Existen varias formas de clasificar los tipos de equipos de filtración;
desgraciadamente, no es posible concebir un único clasificación que incluya todos los tipos de filtros. En una
clasificación los filtros se clasifican en función de si el producto deseado es la torta de filtración o el
filtrado clarificado o líquido de salida.
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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

En ambos casos, el lodo puede tener un porcentaje relativamente grande de sólidos de modo que se forme una
torta, o bien puede tener sólo un rastro de partículas en suspensión. Los filtros también pueden clasificarse
por ciclo de funcionamiento. Los filtros pueden funcionar por lotes, en los que la torta se retira después de
una pasada, o pueden ser continuo, en el que la torta se retira constantemente. En otra clasificación, los filtros
pueden ser del tipo de gravedad, donde el líquido simplemente hidrostática, o puede utilizarse presión o vacío
para aumentar el flujo. Un importante método de clasificación depende de la disposición mecánica del
medio filtrante. La tela filtrante puede estar dispuesta en serie como placas planas en un recinto, como hojas
individuales sumergidas en el lodo o en rodillos giratorios en el lodo.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

Solución de lodo

Filtro de torta

Tela filtrante o papel


Soporte abierto para tela filtrante

Filtrado

FIGURA I-1. Aparato simple de filtración de laboratorio

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

2. Filtros de lecho. El tipo de filtro más sencillo es el filtro de lecho que se muestra esquemáticamente en la
Fig. I-2. Este tipo es útil principalmente en casos de en los cuales se manejan cantidades relativamente
pequeñas de sólidos de grandes cantidades de agua para clarificar el líquido. A menudo, la capa inferior
se compone de trozos gruesos de grava que descansan sobre una placa perforada o ranurada. Por encima de la
arena fina, que actúa como medio filtrante. El agua se introduce por la parte superior en un deflector que
reparte el agua. El líquido clarificado se extrae por la parte inferior.

La filtración continúa hasta que el precipitado de partículas filtradas ha la arena, de modo que el caudal
disminuye. Entonces, se detiene el flujo y se introduce agua en sentido inverso para que fluya hacia arriba,
retrolavando el lecho y arrastrando el sólido precipitado. Este aparato sólo puede utilizarse en precipitados
que no se adhieren fuertemente a la arena y pueden eliminarse fácilmente mediante retrolavado.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

3. Filtros-prensa de placas y marcos.


Uno de los tipos de filtros importantes es el filtro prensa de placas y marco, que se muestra
esquemáticamente en la Fig. I-3a. Estos filtros constan de placas y marcos montados alternativamente con
una tela filtrante a cada lado de las placas. Las placas tienen canales para que el líquido filtrado pueda
escurrir a lo largo de cada placa. El lodo de alimentación se bombea a la prensa y fluye a través del
conducto hacia los bastidores abiertos, de modo que la pasta llena los bastidores. El filtrado fluye a través de
la tela filtrante y los sólidos se acumulan en forma de torta en el lado del marco de la tela. El filtrado fluye
entre la tela filtrante y la cara de la placa a través de los canales hasta la salida. Si se va a lavar la torta, se deja
en las placas y se realiza un lavado pasante como se muestra en la Fig. I-3b. En esta prensa se ha previsto un
canal separado para la entrada del agua de lavado. El agua de lavado entra en la entrada, que se abren detrás
de las telas filtrantes en una de cada dos placas del filtro prensa.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

A continuación, el agua de lavado fluye a través de la tela filtrante, a través de toda la torta (no la mitad de la
Solución de lodo
torta como en la filtración), a través de la tela filtrante en el otro lado de los bastidores, y sale por el canal
de descarga. Cabe señalar que hay dos tipos de placas en la Fig. I-3b: las que tienen conductos para admitir el
agua de lavado detrás de la tela filtrante sin tales conductos.

Entrada del liquido

Deflector Partículas finas


placa perforada o ranurada Partículas gruesas
Filtrado
Líquido clarificado

FIGURA I-2. Filtro de lecho de partículas sólidas.

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Entrada del liquido
I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto
Tela filtrante Tela filtrante
Lavado de platos

Lodo Lavado

Filtrado

Marco
Placa
Torta Torta Lavado de salidas
Platos no lavables

FIGURA I-3. Diagramas de filtros prensa de placas y bastidores: (a) filtración de lodos con salida
cerrada, (b) mediante lavado en una prensa con salida abierta.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

4. Filtros de hojas. El filtro prensa es útil para muchos fines, pero no resulta económico para manipular
grandes cantidades de lodos o para un lavado eficaz con una pequeña cantidad de agua de lavado. El
agua de lavado a menudo se canaliza en la torta y pueden necesitarse grandes volúmenes de agua de lavado.
El filtro de hojas que se muestra en la Fig. I-4 se desarrolló para volúmenes mayores de lodo y un
lavado más eficaz. Cada hoja es un armazón de alambre hueco cubierto por un saco de tela filtrante.
Varias de estas hojas se cuelgan en paralelo en un depósito cerrado. El lodo entra en el tanque y es forzado
bajo presión a través de la tela filtrante, donde la torta se deposita en el exterior de la hoja. El filtrado
fluye por el interior de la estructura hueca y sale por un cabezal. El líquido de lavado sigue la misma
trayectoria que el lodo. Por lo tanto, el lavado es más eficaz que el lavado pasante en los filtros prensa de
placas y marcos. Para retirar la torta, se abre se abre. A veces se insufla aire en sentido inverso en las hojas
para para ayudar a desalojar la torta. Si no se quieren los sólidos, se pueden utilizar chorros de agua para lavar
las tortas. de agua para eliminar la torta sin abrir el filtro.
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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

Salidas del filtrado

Entrada de lodos

Torta

FIGURA I-4. Filtro de hoja.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

Los filtros de hojas también sufren las desventajas del funcionamiento por lotes. Pueden automatizarse para el
ciclo de filtrado, lavado y limpieza. Sin embargo, siguen siendo cíclicos y se utilizan para procesos por
lotes y procesos de rendimiento relativamente modestos.

5. Filtros rotativos continuos. Los filtros de placas y bastidores presentan desventajas comunes a todos los
procesos por lotes y no pueden utilizarse para procesos de gran capacidad. Existen varios filtros de tipo
continuo, que se describen a continuación.
a) Filtro continuo rotativo de tambor de vacío. Este filtro, mostrado en la Fig. I-5, filtra, lava y
descarga la torta en una secuencia continua y repetitiva. El tambor se cubre con un medio filtrante
adecuado. El tambor gira y una válvula automática en el centro sirve para activar las funciones de
filtrado secado, lavado y descarga de la torta en el ciclo. El filtrado sale por el eje del filtro.

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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

La válvula automática proporciona salidas separadas para el filtrado y el líquido de lavado. Además, si
es necesario, se puede utilizar una conexión para el soplado de aire comprimido justo antes de la descarga
para ayudar a eliminar la torta con la cuchilla rascadora. La presión diferencial máxima del filtro de vacío es
de sólo 1 atm. Los procesos modernos de gran capacidad utilizan filtros continuos. Las ventajas son que
los filtros son continuos y automáticos, y los costes de mano de obra son relativamente bajos. Sin
embargo, el coste de capital es relativamente alto.

b) Filtro de disco rotativo continuo. Este filtro consta de discos verticales concéntricos montados en
un eje horizontal giratorio. El filtro funciona según el mismo principio que el filtro de tambor
rotativo de tipo vacío. Cada disco está hueco y cubierto con una tela filtrante y está parcialmente
sumergido en el lodo. La torta se lava, se seca y se raspa cuando el disco está en la mitad superior de
su rotación. El lavado es menos eficaz que con el tipo de tambor giratorio.
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I.2. Introducción a la filtración en el punto muerto

c) Filtro horizontal rotativo continuo. Este tipo es un filtro de vacío con la superficie filtrante anular
giratoria dividida en sectores. A medida que el filtro horizontal gira, recibe sucesivamente el lodo, se
lava, se seca y la torta se raspa. La eficacia de lavado es mejor que con el filtro de disco giratorio.
Este filtro se utiliza ampliamente en los procesos de extracción de mineral, lavado de pulpa y
otros procesos de gran capacidad lavado de pulpa y otros procesos de gran capacidad.
Ciclo de lavado

Secado
Secado

Descarga
Alimentación de lodo
Válvula automática
Lodo Formación de torta

FIGURA I-5. Esquema de un filtro de tambor rotativo de vacío continuo.


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I.3. Teoría básica de la filtración

I.3.1. Introducción a la teoría básica de la filtración


1. Pérdida de presión del fluido a través de una torta de filtración. Es una sección transversal a través de
una torta de filtración y un medio filtrante en un momento determinado t (s) desde el inicio del flujo de
filtrado. En ese momento, el espesor de la torta es L (m). El área de la sección transversal del filtro es A
(m2), y la velocidad lineal del filtrado en la dirección L es ν (m/s) en función del área del filtro A (m2). El
flujo del filtrado a través del lecho empacado de torta puede describirse por una ecuación similar a
la ley de Poiseuille, suponiendo que se produce un flujo laminar en los canales del filtro (ecuación de
Poiseuille) para el flujo laminar en un tubo recto, la cual puede ser escrita como:

(I-3-1)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde Δp es la pérdida de carga en N/m2 υ es la velocidad del tubo abierto en m/s, D es el diámetro en m , L es
la longitud en m, μ es la viscosidad en Pa.s o kg/m.s

Torta de filtración Medio filtrante

Flujo del lodo Filtrado

FIGURA I-6. Sección transversal de una torta de filtración.

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I.3. Teoría básica de la filtración

Para el flujo laminar en un lecho compacto de partículas, según la ecuación Blake-Kozeny se ha


demostrado que :

(I-3-2)

donde k1 es una constante e igual a 4,17 para partículas aleatorias de tamaño y forma definidos y forma
definidos, μ es la viscosidad del filtrado en Pa.s , ν es la velocidad lineal basada en el área del filtro en m/s , ε
es la fracción vacía o porosidad de la torta, L es espesor de la torta en m , S0 es la superficie específica de la
partícula en m2 de superficie de la partícula por m3 de volumen de partícula sólida, y Δpc es la caída de presión
en la torta en N/m2. La velocidad lineal se basa en el vacío de la área de la sección transversal y es:

(I-3-3)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde A es el área del filtro en m2 y V es el volumen total en m3 de filtrado recogido. El espesor de la torta L
puede relacionarse con el volumen de filtrado V mediante un balance de materia. Si cS es kg sólidos/m3
de filtrado, un balance de materia resultaría:

(I-3-4)

donde ρP es la densidad de las partículas sólidas de la torta en kg/m3 del sólido. El último término de la
Ecuación (I-3-4) es el volumen de filtrado retenido en la torta. Suele ser pequeño y no se tendrá en cuenta.
Sustituyendo la Ec. (I-3-3) en (I-3-2) y utilizando la Ec. (I-3-4) para eliminar L, obtenemos la ecuación final
como
(I-3-5)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde α es la resistencia específica de la torta en m/kg, definida como:

(I-3-6)

Para la resistencia filtro-medio, podemos escribir, por analogía con la Ec.(I-3-5)

(I-3-7)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde Rm es la resistencia del medio filtrante al flujo de filtrado en m-1 y Δpf es la caída de presión. Cuando
Rm se trata como una constante empírica, incluye la resistencia al flujo de las tuberías de entrada y salida del
filtro y la resistencia del medio filtrante. Dado que las resistencias de la torta y del medio filtrante están en
serie, Las ecuaciones (I-3-5) y I-3-7) pueden combinarse y convertirse en:

(I-3-8)

donde Δp = Δpc + Δpf . A veces, la Ec. (I-3-8) se modifica como sigue:

(I-3-9)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde Ve es el volumen del filtrado necesario para formar una torta de filtración ficticia cuya resistencia es
igual a Rm. El volumen de filtrado V también puede relacionarse con W, los kg de sólidos de torta seca
acumulados, de la siguiente manera :

(I-3-10)

donde cx es la fracción másica de sólidos en el lodo, m es la relación másica de la torta húmeda y ρ es la


densidad del filtrado en kg/m3.

Resistencia específica de la torta. A partir de la ecuación (I-3-6), vemos que la resistencia específica de la
torta es función de la fracción vacía ε y de S0. es función de la fracción vacía ε y de S0 .

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I.3. Teoría básica de la filtración

Resistencia específica de la torta. A partir de la ecuación (I-3-6), vemos que la resistencia específica de la
torta es función de la fracción vacía ε y de S0. es función de la fracción vacía ε y de S0 . También es una
función de la presión, ya que la presión puede afectar a ε. Mediante la realización de experimentos a presión
constante experimentos a varias caídas de presión, se puede determinar la variación de α con Δp.

Alternativamente, se pueden realizar experimentos de compresión-permeabilidad. Se forma una torta de


filtración a baja caída de presión y presión atm por gravedad en un cilindro con fondo poroso. Se carga un
pistón y la torta se comprime a una presión determinada. A continuación, el filtrado se alimenta a la torta y α se
determina mediante una forma diferencial de la Ec. (I-3-9). Esto se repite para otras presiones de compresión.
Si α es independiente de -Δp, el lodo es incompresible. Normalmente, α aumenta con -Δp, ya que la mayoría
de las tortas son algo compresibles. Una ecuación empírica utilizada a menudo es la siguiente:

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I.3. Teoría básica de la filtración

(I-3-11)

donde α0 y s son constantes empíricas. La constante de compresibilidad s es cero para lodos o tortas
incompresibles. La constante s suele estar comprendida entre 0,1 y 0,8. A veces se utiliza la siguiente ecuación:

(I-3-12)

donde , β, y s′ son constantes empíricas. Los datos experimentales para varios lodos vienen dados por Grace.
Los datos obtenidos de los experimentos de filtración no suelen tener un alto grado de reproducibilidad. El
estado de aglomeración de las partículas en el lodo puede variar e influir en la resistencia específica de la torta.

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I.3. Teoría básica de la filtración

I.3.2. Ecuaciones de filtración a presión constante


1. Ecuaciones básicas de la velocidad de filtración en un proceso discontinuo. A menudo, una filtración se
realiza en condiciones de presión constante. La ecuación (I-3-8) puede ser invertida y reordenada para dar:

(I-3-13)

donde Kp se expresa en s/m6 y B en s/m3

(I-3-14) (I-3-15)

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I.3. Teoría básica de la filtración

A presión constante, α constante y torta incompresible, V y t son las únicas variables en la Ec. (I-3-13).
Integrando para obtener el tiempo de filtración en t (s),

(I-3-16)

(I-3-17)

Dividiendo por V

(I-3-18)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde V es el volumen total de filtrado en m3 recogido a t (s). Para evaluar la Ec. (I-3-17), es necesario
conocer α y Rm. Esto es posible con la utilización de la Ec. (I-3-17). Se obtienen los datos de V recogidos en
diferentes tiempos t obtenidos. A continuación, los datos experimentales se representan como t/V frente a V,
como en la Fig. I-7. A menudo, el primer punto del gráfico no cae sobre la línea y por consiguiente es omitido.
La pendiente de la recta es Kp/2 y la intersección B. A continuación, utilizando las Ecs. (I-3-14) y (I-3-15), se
pueden determinar los valores de α y Rm.

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I.3. Teoría básica de la filtración

FIGURA I-7. Determinación de constantes en un proceso de filtración a presión constante.

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I.3. Teoría básica de la filtración

2. Ecuaciones para el lavado de tortas de filtración y la duración total del ciclo. El lavado de una torta una
vez finalizado el ciclo de filtración tiene lugar por desplazamiento del filtrado y por difusión. La cantidad de
líquido de lavado debe ser suficiente para obtener el efecto de lavado deseado. Para calcular los índices del
lavado se supone que las condiciones durante el lavado son las mismas que las existentes al final de la
filtración. Se supone que la estructura de la torta no se ve afectada cuando el líquido de lavado sustituye
al líquido de suspensión en la torta. Para la filtración a presión constante, utilizando la misma presión en el
lavado que en el filtrado, la tasa de filtrado final es la recíproca de la Ec. (I-3-13):

(I-3-19)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde (dV/dt)f = flujo de lavado en m3 /s y Vf es el volumen total de filtrado para todo el periodo al final de la
filtración en m3. En el caso de los filtros prensa de placas y bastidores, el líquido de lavado atraviesa una torta
el doble de gruesa y una superficie sólo la mitad de grande que en la filtración, por lo que la velocidad de
lavado prevista es la cuarta parte de la velocidad de filtración final:

(I-3-20)

Una vez finalizado el lavado, se necesita tiempo adicional para retirar la torta, limpiar el filtro y volver a
montarlo. El tiempo total del ciclo del filtro es la suma del tiempo de filtración, más el tiempo de lavado,
más el tiempo de limpieza.

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I.3. Teoría básica de la filtración

3. Ecuaciones para la filtración continua. En un filtro de funcionamiento continuo, como el de tambor


rotativo de vacío, la alimentación, el filtrado y la torta se mueven a velocidades constantes y continuas. En
un tambor rotativo, la caída de presión se mantiene constante durante la filtración. La formación de la torta
implica un cambio continuo de las condiciones. En la filtración continua, la resistencia del medio filtrante
es generalmente despreciable en comparación con la resistencia de la torta. Por tanto, en la ecuación (I-
3-13), B = 0. Integrando la Ec. (I-3-13), con B = 0,

(I-3-21)

(I-3-22)

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I.3. Teoría básica de la filtración

donde t es el tiempo necesario para la formación de la torta. En un filtro de tambor el tiempo de filtración t es
inferior al tiempo total del ciclo tc en:

(I-3-23)

donde f es la fracción del ciclo utilizada para la formación de la torta. En el tambor f es la fracción de
inmersión de la superficie del tambor en el lodo. A continuación, sustituyendo la Ec. (I-3-14) y la Ec. (I-3-23)
en (I-3-22) y reordenando,

Flujo (I-3-24)

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I.3. Teoría básica de la filtración

Cuando se utilizan tiempos de ciclo cortos en la filtración continua y/o la resistencia del medio filtrante es
relativamente grande, se debe incluir el término de resistencia del filtro B y la Ec. (I-3-13) se convierte en

(I-3-25)

Entonces, la Ec. (I-3-25) pasa a ser

Flujo (I-3-26)

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I.4. Separación por membrana

I.4.1. Introducción
Las separaciones mediante el uso de membranas son cada vez más importantes en las industrias de procesos.
En este proceso de separación relativamente nuevo, la membrana actúa como una barrera
semipermeable y la separación se produce porque la membrana controla la velocidad de movimiento de
varias moléculas entre dos fases líquidas, dos fases gaseosas o una fase líquida y otra gaseosa. Las dos
fases fluidas suelen ser miscibles y la barrera de la membrana impide el flujo hidrodinámico ordinario. A
continuación se ofrece una clasificación de los principales tipos de separación por membrana.

I.4.2. Clasificación de los procesos de membrana


1. Difusión de gas en un sólido poroso. En este tipo de separación, una fase gaseosa está presente a ambos
lados de la membrana, que es un sólido microporoso. El flujo de difusión molecular de las distintas moléculas
de gas dependen del tamaño de los poros y del peso molecular.

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I.4. Separación por membrana

2. Permeación de líquidos o diálisis. En este caso, debido a las diferencias de concentraciones, los pequeños
solutos de una fase líquida se difunden fácilmente a través de una membrana porosa a la segunda fase líquida
(o vapor). El paso de moléculas grandes a través de la membrana es más difícil. Este proceso de
membrana se ha aplicado en separaciones de procesos químicos como la separación de H2SO4 de sulfatos
de níquel y cobre en soluciones acuosas, procesamiento de alimentos y riñones artificiales.

3. Permeación de gas en una membrana. La membrana en este proceso es polímero, como el caucho, la
poliamida, etc., y no es un sólido poroso. sólido poroso. El gas soluto se disuelve primero en la membrana y
luego difunde en el sólido a la otra fase gaseosa. Ejemplos de separaciones del helio del gas natural y del
nitrógeno del aire. La separación de una mezcla de gases se produce porque cada tipo de molécula
difunde a una velocidad diferente a través de la membrana.

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I.4. Separación por membrana

4. Ósmosis inversa. Se coloca una membrana, que impide el paso de un soluto de bajo peso molecular, entre
una solución soluto-disolvente y un disolvente puro. El disolvente se difunde en la solución por ósmosis. En la
ósmosis inversa, se impone una diferencia de presión inversa que provoca la inversión del flujo de
disolvente, como en la desalinización del agua de mar. Este proceso también es utilizada para separar otros
solutos de bajo peso molecular, como sales, azúcares y ácidos simples de un disolvente (normalmente agua).

5. Proceso de membrana de ultrafiltración. En este proceso se utiliza la presión para obtener una separación
de moléculas mediante una membrana polimérica semipermeable. La membrana discrimina en función del
tamaño molecular, forma o estructura química y separa solutos de peso molecular relativamente alto,
como proteínas, polímeros, materiales coloidales como minerales, etc. La presión osmótica suele ser
despreciable debido a los elevados pesos moleculares.

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I.4. Separación por membrana

6. Proceso de membrana de microfiltración. En la microfiltración, se utiliza un flujo impulsado por presión a


través de la membrana para separar partículas de tamaño micrométrico de los fluidos. Las partículas suelen ser
más grandes que las de la ultrafiltración. Algunos ejemplos son la separación de bacterias, pigmentos de
pintura, células de levadura, etc., de soluciones.
7. Cromatografía de permeación en gel. El gel poroso retarda la difusión de los solutos de alto peso
molecular. La fuerza motriz es la concentración. Este proceso es muy útil para analizar soluciones químicas
complejas y para la purificación de componentes muy especializados y/o valiosos.

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I.5. Procesos de microfiltración por membrana

I.5.1. Introducción
En la microfiltración, el flujo impulsado por presión a través de una membrana se utiliza para separar
partículas de tamaño micrométrico de los fluidos. El tamaño de las partículas oscila entre 0,02 μm y 10
μm. Esta microfiltración separa partículas de las soluciones. Las partículas suelen ser más grandes que los
solutos en ósmosis inversa y la ultrafiltración. Por lo tanto, la presión osmótica es despreciable. En el
extremo inferior de la gama de tamaños, se retienen macromoléculas solubles de tamaño mucho más grande.
Las bacterias y otros microorganismos también quedan retenidos en estas membranas. Otras partículas
en este rango de tamaño son pigmentos de pintura, células de levadura, materia en suspensión como
células del caldo de fermentación, partículas de la pasteurización de la cerveza, etc. La línea divisoria
entre la ultrafiltración y la microfiltración no es muy precisa.

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I.5. Procesos de microfiltración por membrana

El tamaño de los poros de las membranas y el flujo de permeado suelen ser mayores que en el caso de la
ósmosis inversa y la ultrafiltración. Normalmente, la caída de presión a través de las membranas varía entre
0,068 atm y 3,4 atm . Los tipos de membranas son muy variados y pueden ser de cerámica, polímeros etc. Se
utilizan muchas geometrías diferentes de membranas. Entre ellas se incluyen los filtros en espiral, de placa y
marco, de fibra hueca y de cartucho con membranas plisadas, entre otros. También se utilizan cartuchos
desechables.

I.5.2. Modelos de microfiltración


1. Modelo de flujo de microfiltración sin salida. En muchas filtraciones de laboratorio, el proceso discontinuo
se realiza en un flujo sin salida, donde la membrana sustituye al papel de filtro convencional. Las partículas se
acumulan con el tiempo formando una torta y el permeado clarificado es forzado a atravesar la membrana,
como se muestra en la Fig. I-8a. La ecuación de flujo del permeado es:

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I.5. Procesos de microfiltración por membrana

(I-5-1)

donde Nw es el flujo del disolvente en kg/(s . m2 ), ΔP es la diferencia de presión en Pa, μ es la viscosidad del
disolvente en Pa . s, Rm es la resistencia de la membrana en m2 /kg, y Rc es la resistencia de la torta en m2 /kg,
que aumenta con el tiempo debido a la acumulación de torta.

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I.5. Procesos de microfiltración por membrana

Figura I-8. Flujo del proceso de microfiltración: (a) flujo sin salida, (b) flujo cruzado.

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I.5. Procesos de microfiltración por membrana

2. Modelo de flujo de microfiltración de flujo cruzado. En el modelo de flujo cruzado de la Fig. I-8b, el
funcionamiento es similar al de la ósmosis inversa y la ultrafiltración porque el flujo de la solución a granel es
paralelo a la superficie de la membrana y no a través de ella. El flujo del permeado a través de la membrana
arrastra las partículas a la superficie, donde forman una fina capa. Un flujo relativamente alto
tangencial a la superficie barre las partículas depositadas hacia la salida del filtro, depositando una capa
de torta relativamente fina hacia la salida del filtro. Esta capa fina es similar a la capa del gel que se forma
en la ultrafiltración. Este flujo cruzado es eficaz para controlar la polarización de la concentración y la
acumulación de torta, permitiendo mantener flujos relativamente altos.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

I.6.1. Introducción
La ultrafiltración es un proceso de membrana bastante similar a la ósmosis inversa. Se trata de un
proceso impulsado por presión en el que el disolvente y, cuando están presentes, pequeñas moléculas de
soluto atraviesan la membrana y se recogen como permeado. Las moléculas de soluto más grandes no
atraviesan la membrana y se recuperan en una solución concentrada. Los solutos o moléculas a separar tienen
generalmente pesos moleculares superiores a 500 y hasta 1000000 o más, como macromoléculas de proteínas
polímeros y almidones, así como dispersiones coloidales de arcillas, partículas de látex y microorganismos.
A diferencia de la ósmosis inversa, las membranas de ultrafiltración son demasiado porosas para la.
desalinización. La ultrafiltración también es utilizada para separar una mezcla de proteínas de diferente peso
molecular. El límite de peso molecular de la membrana se define como el peso molecular de las proteínas
globulares, que son retenidas en un 90% por la membrana. La regla empírica es que la masa molecular debe
diferir en un factor de 10 para una buena separación.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

En la actualidad, la ultrafiltración se utiliza en muchos procesos diferentes. Algunos de ellos son la


separación de emulsiones aceite-agua, la concentración de partículas de látex, procesamiento de sangre y
plasma, fraccionamiento o separación de proteínas, recuperación de proteínas de suero en la fabricación
de queso, eliminación de bacterias y otras partículas para esterilizar el vino y la clarificación de zumos
de fruta. Las membranas de ultrafiltración son, en general, similares a las de ósmosis inversa y suelen ser
asimétricas y más porosas. La membrana está formada por una capa muy fina y densa sobre la que se apoya
una capa relativamente porosa que le confiere resistencia. Las membranas se fabrican a partir de
poliamidas aromáticas, acetato de celulosa, nitrato de celulosa, policarbonato, poliimidas, polisulfona,
etc.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

I.6.2. Ecuaciones de flujo para la ultrafiltración


La ecuación de flujo para la difusión de un disolvente a través de la membrana es:

(I-6-1)

En la ultrafiltración, la membrana no permite el paso del soluto, que generalmente es una macromolécula. La
concentración en moles/litro de las grandes moléculas de soluto suele ser pequeña. Por lo tanto, la presión
osmótica es muy baja y puede despreciarse.

(I-6-2)

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

Como el soluto es rechazado por la membrana, se acumula y empieza a acumularse en la superficie de la


membrana. Al aumentar la caída de presión y/o aumenta la concentración del soluto, se produce una
polarización de la concentración mucho más grave que en la ósmosis inversa. Esto se muestra en la Fig. I-9a,
donde c1 es la concentración del soluto en la solución a granel, kg soluto/m3, cs es la concentración del soluto
en la superficie de la membrana, y cp es la concentración en el permeado. Al aumentar la caída de presión,
aumenta el flujo de disolvente Nw hacia y a través de la membrana. Esto se traduce en un mayor transporte
convectivo del soluto a la membrana; es decir, el disolvente transporta consigo más soluto. La concentración cs
aumenta y da lugar a una mayor difusión molecular posterior del soluto de la membrana a la solución a granel.
En estado estacionario, el flujo convectivo es igual al flujo de difusión:

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

Figura I-9. Polarización de la concentración en ultrafiltración: (a) perfil de concentración antes de la


formación del gel, (b) perfil de concentración con una capa de gel formada en la superficie de la membrana.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

(I-6-3)

donde Nwc/ρ = [kg soluto/(s . m2)](kg soluto/m3)/(kg solvente/m3) = kg soluto/s . m2 ; DAB es la difusividad
del soluto en el disolvente, m2/s; y x es distancia, m. Integrando esta ecuación entre los límites de x = 0 y c = cs
y x = δ y c = c1 ,

(I-6-4)

donde kc es el coeficiente de transferencia de masa, m/s. Un mayor aumento de la caída de presión aumentan el
valor de cs hasta una concentración límite, en la que el soluto acumulado forma un gel semisólido donde cs = cg
como se muestra en la Fig. I-9b.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

Para el caso habitual de retención casi completa del soluto , cp = 0 y la Ec. (I-6-4) se convierte en:

(I-6-5)

Los aumentos adicionales de la caída de presión no modifican la cg y se dice que la membrana está
"polarizada por gel". Entonces, la Ec. (I-6-4) se convierte en:

(I-6-6)

Al aumentar la caída de presión, aumenta el espesor de la capa de gel, el flujo de disolvente disminuye
debido a la resistencia añadida de la capa de gel.

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I.6. Procesos de ultrafiltración por membrana

Finalmente, el flujo neto de soluto por transferencia convectiva se vuelve de soluto en la solución a granel
debido al gradiente de concentración gradiente de concentración polarizado, como lo da la Ec. (I-6-6).

(I-6-7)

donde 1/Aw es la resistencia de la membrana y Rg es la resistencia variable de la capa de gel (s . m2 . atm)/kg


de disolvente. El flujo de disolvente en este régimen de gel polarizado es independiente de la diferencia
de presión y viene determinado por la Ec. (I-6-6) para la difusión retrospectiva. Los datos experimentales
confirman el uso de la Ec. (I-6-6) para un gran número de soluciones macromoleculares, como proteínas, así
como suspensiones coloidales, como partículas de látex, etc.

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

I.7.1. Introducción
Para asegurar la separación de diferentes especies, una membrana debe permitir el paso de ciertas
moléculas y excluir o restringir en gran medida el paso de otras. En la ósmosis, se produce un transporte
espontáneo de disolvente se produce desde un soluto diluido o solución salina a un soluto concentrado a
través de una membrana semipermeable que permite el paso del del disolvente pero impide el paso de los
solutos salinos. Los niveles de ambos líquidos son los mismos, como se muestra. El flujo de disolvente puede
reducirse ejerciendo una presión en el lado de la solución salina y la membrana, como se muestra en la Fig. I-
10b, hasta que a cierta presión, llamada la presión osmótica π de la solución salina, se alcanza el equilibrio
y la cantidad de disolvente que pasa en direcciones opuestas es igual. Los potenciales químicos del
disolvente a ambos lados de la membrana son iguales. Las propiedades de la solución determinan
únicamente el valor de la presión osmótica, no la membrana, siempre que ésta sea realmente
semipermeable.

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

Para invertir flujo del agua para que fluya de la solución salina al disolvente limpio, como en la Fig. I-10c, la
presión se incrementa por encima de la presión osmótica del lado de la solución.

Figura I-10. Ósmosis y ósmosis inversa: (a) ósmosis, (b) equilibrio osmótico, (c) ósmosis inversa.

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

Este fenómeno, denominado ósmosis inversa, se utiliza en una serie de procesos. Un uso comercial
importante es la desalinización de agua de mar o salobre para producir agua dulce. A diferencia de la
destilación y la congelación utilizados para eliminar disolventes, la ósmosis inversa puede funcionar a
temperatura ambiente sin cambio de fase. Este proceso es muy útil para procesamiento de productos
térmica y químicamente inestables. Las aplicaciones incluyen la concentración de zumos de fruta y leche,
la recuperación de proteínas y azúcar del suero del queso y la concentración de enzimas.

1. Presión osmótica de las soluciones. Los datos experimentales muestran que la presión osmótica π de una
solución es proporcional a la concentración del soluto y la temperatura T. Van't Hoff demostró
originalmente que la relación es similar a la de la presión de un gas ideal. Por ejemplo, para soluciones diluidas
de agua diluida,
(I-7-1)

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

donde n es el número de kg mol de soluto, Vm es el volumen de disolvente puro en m3 asociado a n kg mol de


soluto, R es la constante de la ley de los gases 82,057 × 10-3 m3.atm/kg mol . K, y T es la temperatura en K.
Si en el soluto existe como dos o más iones en solución, n representa el número total de iones. Para
soluciones más concentradas, la Ec. (I-10) se modifica utilizando el coeficiente osmótico ϕ, que es la relación
entre la presión osmótica real π a la π ideal calculada a partir de la ecuación. Para soluciones muy
diluidas, ϕ tiene un valor de unidad y suele disminuir a medida que la concentración aumenta. En la
Tabla I-1, se dan algunos valores experimentales de π para soluciones de NaCl, soluciones de sacarosa y
soluciones de agua de mar (S1, S3).

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

Tabla I-1. Presión osmótica de varias soluciones acuosas a 25°C (S1, S3)

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

I.7.2. Ecuaciones de flujo para ósmosis inversa


1. Modelos básicos para procesos de membrana. Existen dos tipos básicos de mecanismos de transporte de
masa que pueden tener lugar en las membranas. En el primer tipo básico, en el que se utilizan membranas
estancas, capaces de retener solutos de unos 10 Å de tamaño o menos, se produce principalmente un
transporte de tipo difusión. Tanto el soluto como el disolvente migran por difusión molecular en el polímero,
impulsados por gradientes de concentración establecidos en la membrana por la diferencia de presión
aplicada. En el segundo tipo básico, que utiliza membranas sueltas microporosas que retienen partículas de
más de 10 Å, se produce un mecanismo de tipo tamiz en el que el disolvente se desplaza por los microporos
en un flujo esencialmente viscoso y las moléculas del soluto de tamaño muy pequeño pasan a través de los
poros son transportadas por convección con el disolvente.

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

2. Modelo de difusión. Para las membranas de tipo difusión, las ecuaciones de estado estacionario que rigen el
transporte de disolvente y soluto son, en una primera aproximación. Para la difusión del disolvente a través de
la membrana:

(I-7-2)

(I-7-3)

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

Figura I-11. Concentraciones y flujos en un proceso de ósmosis inversa.

donde Nw es el flujo de disolvente (agua) en kg/s . m2 ; Pw es la permeabilidad membrana, kg disolvente/s . m


.atm; Lm es el grosor de la membrana Aw es la constante de permeabilidad del disolvente, kg disolvente/s . m2
.atm; ΔP = P1 - P2 (diferencia de presión hidrostática con la presión P1 ejercida sobre la alimentación y P2
sobre la solución del producto), en atm; y Δπ = π1 - π2 (presión osmótica de la solución de alimentación -
presión osmótica de la solución de producto), en atm.

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

Nótese que el subíndice 1 es el lado de alimentación o aguas arriba de la membrana y 2 es el lado del
producto o aguas abajo de la membrana. Para la difusión del soluto a través de la membrana, una
aproximación para el flujo del soluto es:

(I-7-4)

(I-7-5)

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

donde Ns es el flujo de soluto (sal) en kg soluto/s . m2 ; Ds es la difusividad del soluto en la membrana, m2 /s;
Ks = cm/c (coeficiente de distribución), concentración de soluto en la membrana/concentración de soluto en
solución; As es la constante de permeabilidad del soluto, m/s; c1 es la concentración en la solución de entrada o
de alimentación (concentrado), kg soluto/m3 y c2 es la concentración de soluto en la solución aguas abajo o
producto (permeado) en kg de soluto/m3.

El coeficiente de distribución Ks es aproximadamente constante sobre la membrana. Haciendo un balance de


materia en estado estacionario para el soluto, el soluto que atraviesa la membrana debe ser igual a la
cantidad de soluto que sale en la solución aguas abajo o producto (permeado):

(I-7-6)

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

donde cw2 es la concentración de disolvente en el flujo 2 (permeado), kg disolvente/m3 . Si la corriente 2 está


diluida en soluto, cw2 es aproximadamente la densidad del disolvente. En ósmosis inversa, el rechazo de soluto
R se define como la diferencia de concentración a través de la membrana dividida por la concentración
aparente en el lado de la alimentación o del concentrado (fracción de soluto que queda en la corriente de
alimentación):

(I-7-7)

Esto puede relacionarse con las ecuaciones de flujo como sigue, sustituyendo primero las Ecs. (I-7-2) y (I-7-4)
en la Ec. (I-7-6) para eliminar Nw y Ns en la Ec. (I-7-6). Luego, resolviendo para c2 /c1 y sustituyendo este
resultado en la Ec. (I-7-7),

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I.7. Procesos de membrana de ósmosis inversa

(I-7-8)

(I-7-9)

donde B está en atm-1 . Nótese que B se compone de las diversas propiedades físicas Pw, Ds y Ks de la
membrana, y debe determinarse experimentalmente para cada membrana. Normalmente, es el producto DsKs
que se y no los valores de Ds y Ks por separado. Además, muchos de los datos en la literatura dan valores de
(Pw/Lm) o Aw en kg disolvente/s . m2 . atm y (DsKs /Lm) o As en m/s y no valores separados de Lm, Pw, etc.

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