Laboratorio de Química III

Sesión 4: Calor de combustión

Jessica Paola Pinzón Robles

Esneyder Ruiz Agudelo

Jennifer Laverde Munera

11/10/2020
Universidad de Antioquia - Instituto de Química
OBJETIVOS

● Determinar la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica adiabática a

volumen constante empleando una sustancia patrón
● Determinar el calor de combustión a volumen y presión constantes de una
muestra problema, así como su calor de formación

PROCEDIMIENTO

Diagrama de flujo: Calibración del calorímetro

1
2
3
Diagrama de flujo del proceso de titulación:

4
Diagrama de flujo: Combustión

5
6
DATOS PRIMARIOS

Tabla 1: Datos necesarios para la determinación del calor de combustión

Datos Unidades Valor

𝐶𝑎𝑙 -2,3
Calor de combustión del 𝑐𝑚
alambre
𝐽 -9,62
𝑐𝑚

Entalpía de combustión del 𝐾𝐽 -26,44

ácido benzoico 𝑔

7
 Energía interna de 𝐾𝐽 -57,75
formación del HNO₃ 𝑚𝑜𝑙

𝑎𝑡𝑚 ·𝐿 0,08205746
𝑚𝑜𝑙 ·𝐾
R
𝐽 101,3
𝑎𝑡𝑚 ·𝐿

𝐽 8,314472
𝑚𝑜𝑙 ·𝐾

DATOS SECUNDARIOS

1. (Se tomaron los datos 2 del documento de excel)

Tabla 2: Temperatura vs tiempo en la reacción de combustión

Tiempo (s) Temperatura (°C) Temperatura (K)

0 24,8 297,95

15 25,4 298,55

30 25,8 298,95

45 26,2 299,35

60 26,6 299,75

75 26,7 299,85

90 26,9 300,05

105 27 300,15

120 27 300,15

135 27,1 300,25

150 27,1 300,25

165 27,1 300,25

8
 180 27,2 300,35

195 27,2 300,35

210 27,2 300,35

225 27,2 300,35

240 27,2 300,35

2. Datos de la calibración del calorímetro

Temperatura inicial: 23,7 °C (296,85 K)

Temperatura final: 27,2 °C (300,35 k)

Tabla 3: Datos experimentales calibración

Muestra Titulación

Masa pastilla ácido Benzoico 1,1660 Molaridad NaOH (M) 0,0991

(g)

Longitud alambre (cm) 6,5 Volumen NaOH (L) 0,0022

Tabla 4: Datos experimentales reacción de combustión

Muestra Titulación

Volumen del Etanol (mL) 1,0000 Molaridad NaOH (M) 0,0991

Longitud del alambre (cm) 7,2 Volumen NaOH (L) 0,0065

9
CÁLCULOS

Reacciones químicas balanceadas:

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𝐶₇𝐻₆𝐶₂ ⒮ + 2
𝑂₂ ⒢→ 7𝐶𝑂₂ ⒢ + 3𝐻₂𝑂 ⒧

𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 ⒧ + 3 𝑂₂ ⒢ → 2𝐶𝑂₂ ⒢ + 3𝐻₂𝑂 ⒧

5
𝐻₂𝑂 ⒧ + 2
𝑂₂ ⒢ + 𝑁₂ ⒢ → 2 𝐻𝑁𝑂₃⒧

1. Planteamiento de las ecuaciones termodinámicas necesarias

𝑞 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = − 𝑞 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

En la bomba calorimétrica se cumple que:

∑ 𝑄𝑣 = ∑ Δ𝑈 = 0

Entonces se puede llegar a:

𝑞 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₇𝐻₆𝐶₂ + 𝑞𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝑞𝐻𝑁𝑂₃ = − 𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑦 𝑎𝑔𝑢𝑎

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₇𝐻₆𝐶₂ + Δ𝑈 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + Δ𝑈 𝐻𝑁𝑂₃ = − Δ𝑈 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑦 𝑎𝑔𝑢𝑎

La energía interna de un cuerpo se puede expresar como:

Δ𝑈 = 𝑛𝐶𝑣Δ𝑇, 𝑐𝑜𝑛 𝐶𝑣 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

Lo anterior se puede aplicar para el calor a volumen constante de la bomba

calorimétrica.

A partir de la definición de entalpía es posible llegar a una relación entre el calor de

combustión a presión constante y el calor de combustión a volumen constante:

𝑣2
∫ 𝑑𝑈 = 𝑞 + 𝑊 = 𝑞 − ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑣1

Si es a presión constante:

𝑈₂ − 𝑈₁ = 𝑞ₚ − 𝑃(𝑉₂ − 𝑉₁)

La entalpia esta dada por: 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉, así se puede llegar a que:

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 𝑞ₚ = △𝑈 + 𝑃△𝑉

𝑞ₚ = △𝐻

Si el volumen es constante:

𝑈₂ − 𝑈₁ = 𝑞𝑣 − 𝑃(𝑉₂ − 𝑉₁)

𝑈₂ − 𝑈₁ = 𝑞𝑣

𝑞𝑣 = △𝑈

Así es posible relacionar la energía interna de combustión con la entalpía de combustión:

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏 = Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 − Δ𝑛𝑅𝑇

En la bomba calorimétrica se cumple que:

Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₇𝐻₆𝐶₂ − Δ𝑛𝑅𝑇 + Δ𝑈 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + Δ𝑈 𝐻𝑁𝑂₃ = − 𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 Δ𝑇

2. Cálculos de la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica

𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 Δ𝑇 = Δ𝑛𝑅𝑇 − Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₇𝐻₆𝐶₂(𝑚 𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎) − 𝑄 𝑐𝑜𝑚𝑏 (𝐿 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒) − Δ𝑈 𝑓𝑜𝑟𝑚 𝐻𝑁𝑂₃ 𝑉𝑀

Δ𝑛𝑅𝑇−Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₇𝐻₆𝐶₂(𝑚 𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎)−𝑄 𝑐𝑜𝑚𝑏 (𝐿 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒) −Δ𝑈 𝑓𝑜𝑟𝑚 𝐻𝑁𝑂₃ 𝑉𝑀

𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 =
Δ𝑇

𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 =
1 𝐽 1 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐽 1 𝐾𝐽 𝐾𝐽
(− 𝑚𝑜𝑙)(8,314472
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾
)( 1000 𝐽
)(296,85 𝐾)−(−26,44 𝑔
)(1,1660 𝑔)−(−9,62 𝑐𝑚
)( 1000 𝐽 )(6,5 𝑐𝑚) −(−57,75 𝑚𝑜𝑙 ) (0,002
3,5 𝐾

−1,234075507 𝐾𝐽 +30,82904 𝐾𝐽 +0,06253 𝐾𝐽 + 0,012590655 𝐾𝐽

𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 =
3,5 𝐾

𝐾𝐽
𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = 8, 4772 𝐾

3. Cálculos para la determinación del calor de combustión del etanol a volumen

constante:

𝑞𝑣 = △𝑈

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 + Δ𝑈 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 Δ𝑇 + Δ𝑈 𝐻𝑁𝑂₃ = 0

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 =− 𝑄 𝑐𝑜𝑚𝑏 (𝐿 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒) − 𝐶𝑣 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 Δ𝑇 − Δ𝑈 𝑓𝑜𝑟𝑚 𝐻𝑁𝑂₃ 𝑉𝑀

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 𝐽 1 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 =− (− 9, 62 𝑐𝑚
)( 1000 𝐽 )(7, 2 𝑐𝑚) − (8, 4772 𝐾
)(2, 4 𝐾) − (− 57, 75 𝑚𝑜𝑙
)(0, 0065 𝐿)(0, 0991

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 = − 20, 2388 𝐾𝐽

4. Cálculos para la determinación del calor de combustión del etanol a presión

constante

Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 = Δ𝐻𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 · 𝑛 − Δ𝑛𝑅𝑇

△𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻+Δ𝑛𝑅𝑇
Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 =
𝑛

𝐽 1 𝐾𝐽
(−20,2388 𝐾𝐽)+(−1 𝑚𝑜𝑙)(8,314472 𝑚𝑜𝑙·𝐾 )(297,95𝐾)( 1000 𝐽 )
Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 = 0,789 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
(1 𝑚𝐿)( 𝑚𝐿
)( 46,07 𝑔 )

𝐾𝐽
Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 = − 1326, 4012 𝑚𝑜𝑙

5. Datos teóricos de la muestra y cálculos de los porcentajes error

Tabla 5: Datos teóricos del calor de combustión [2]

Datos teóricos del Etanol (𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻)

Calor de combustión a presión constante − 1366, 91

𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙
(Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏)

Calor de combustión a volumen constante − 20, 93 𝐾𝐽

(Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏)

Porcentaje error del calor de combustión del Etanol a volumen constante:

20,93 𝐾𝐽 − 20,2388 𝐾𝐽
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑞𝑣 = 20,93 𝐾𝐽
𝑥100

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑞𝒗 = 3, 30%

Porcentaje de error del calor de combustión del Etanol a presión constante:

12
 𝐾𝐽 𝐾𝐽
1366,91 𝑚𝑜𝑙
−1326,4012 𝑚𝑜𝑙
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑞ₚ = 𝐾𝐽 𝑥100
1366,91 𝑚𝑜𝑙

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑞ₚ = 2, 96%

RESULTADOS

Figura 1: Gráfica de la representación Temperatura vs Tiempo en la reacción de combustión del

Etanol

Tabla 6: Resultados práctica determinación del calor de combustión

Resultados calor de combustión

Capacidad calorífica de la bomba (𝐶𝑣) 8,4772

𝐾𝐽
𝐾

Calor de combustión a volumen constante

(Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻) − 20, 2388 𝐾𝐽

Calor de combustión a presión constante

𝐾𝐽
(Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻) − 1326, 4012 𝑚𝑜𝑙

%Error Δ𝑈 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 3,30%

% Error Δ𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻 2,96%

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ANÁLISIS DE RESULTADOS

Usando la bomba calorimétrica se logra generar un sistema adiabático donde el flujo

calor total es cero, con esto es posible usar la relación entre el calor a volumen constante
con la capacidad calorífica de la bomba y el cambio en la temperatura del sistema, así a
partir de los datos determinados en la sesión experimental se pudo realizar la
calibración de la bomba calorimétrica, se usó ácido benzoico como muestra patrón, la
𝐾𝐽
capacidad calorífica calculada fue de 8,4772 𝐾
, este dato y las relaciones
termodinámicas fueron fundamentales para calcular el calor de combustión del etanol a
presión constante y volumen constante. El calor de combustión a volumen constante del
reactivo fue de − 20, 2388 𝐾𝐽, este dato tuvo un porcentaje de error del 3,30%, lo cual
estuvo cercano al dato teórico. Al tener la energía interna de combustión del etanol se
prosiguió a calcular el calor de combustión a presión constante, el dato experimental
𝐾𝐽
obtenido fue de − 1326, 4012 𝑚𝑜𝑙
, resultado el cual tuvo un porcentaje de error de 2,96%.
Los errores encontrados pueden ser atribuidos a varios factores, como la pérdida de
ácido nítrico al traspasarlo al erlenmeyer, se pudo haber realizado una mala medida de
la cantidad de hidróxido de sodio, pudo haber una pérdida de masa de ácido benzoico o
una pérdida de reactivo al ubicar en autoclave. Por otro lado al analizar las reacciones
que tuvieron lugar dentro del sistema una importante, a parte de la fundamental, es la
combustión del alambre, ya que este libera cierta cantidad de energía en el proceso y si
la cantidad de alambre no se consume completamente puede que afecte los resultados,
una forma de evitar este error es medir la cantidad de alambre que sobra al final de la
reacción, luego esta longitud sin reaccionar se le resta a la longitud total medida
inicialmente, de esta forma se hacen los cálculos con la cantidad de alambre que
realmente reaccionó en el proceso, esto es posible ya que la energía interna producida
por el alambre es igual al calor de ignición del alambre fusible por la longitud del mismo:
△𝑈 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑄 · 𝐿 .

En otro orden de ideas también es posible analizar los calores de combustión del ácido
benzoico y del etanol, el del ácido benzoico es de -3228,8528 KJ/mol y la entalpía de
combustión del etanol es de − 1326, 4012 KJ/mol, es posible notar que la cantidad de
energía liberada en la combustión del ácido benzoico es el doble y un poco más que la

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liberada en la combustión del etanol, esto se debe a la reactividad de estas sustancias, el
etanol es mucho más reactivo que el ácido por lo cual reacciona con mayor facilidad y
busca rápidamente una mayor estabilidad, de mismo modo si se tienen en cuenta las
estructuras de los compuestos, se puede llegar a la conclusión de que el ácido benzoico
posee una estructura mucho más estable, con enlaces dobles (σ,ℼ ), que la estructura del
etanol, esto genera que al llevar a cabo la ruptura de los enlaces del ácido se libere
muchas más energía. Finalmente si se tuvieran las dos gráficas de temperatura vs
Tiempo de las reacciones, se podría saber cual posee el calor de combustión mayor solo
fijándose en el delta de temperaturas, entre las cuales se produce cada reacción, puesto
que en el instante cuando se lleva a cabo la reacción de combustión la temperatura se
eleva considerablemente debido al calor producido por esta, así en la gráfica del ácido
benzoico se vería un delta de temperatura mayor que en la del etanol.

CONCLUSIONES

Se puede concluir que a partir de la sesión experimental fue posible determinar la

capacidad calorífica de la bomba calorimétrica, también se logró determinar el calor de
combustión del etanol a presión constante y volumen constante, con resultados cercanos
a los datos teóricos, se entendió la relación entre la entalpía y la energía interna de una
reacción, también fue posible comprender la relación fundamental entre el calor de
combustión y la temperatura de la reacción.

REFERENCIAS

1. [1] T. Engel, P. Reid and W. Hehre, Química física. Madrid: Pearson Educación, 2012.
2. [2] "Heat of combustion", Engineeringtoolbox.com, 2017. [Online]. Disponible en:
https://www.engineeringtoolbox.com/standard-heat-of-combustion-energy-content-d_1987.html.
[Accesado: 11- Oct- 2020].

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