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Objetivo
El alumno explicará la Ecuación de Schrödinger, identificará el principio de incertidumbre, además de
describir el fenómeno fotoeléctrico.
Explicará el principio de cuantización de la luz y describirá el concepto de cuerpo negro y su espectro
de emisión. También explicará el fenómeno de emisión atómica, describirá el espectro de hidrógeno.
Describirá la función estadística de Maxwell-Boltzman, la distribución de Fermi Dirac, la distribución
de Bose-Einstein y sus aplicaciones.
Introducción
La dualidad onda-corpúsculo, también llamada dualidad onda-partícula es un fenómeno cuántico,
bien comprobado empíricamente, por el cual muchas partículas pueden exhibir comportamientos
típicos de ondas en unos experimentos mientras aparecen como partículas compactas y localizadas
en otros experimentos. Dado ese comportamiento dual, es típico de los objetos mecano cuánticos,
donde algunas partículas pueden presentar interacciones muy localizadas y como ondas exhiben el
fenómeno de la interferencia.
De acuerdo con la Física clásica existen diferencias claras entre onda y partícula. Una partícula tiene
una posición definida en el espacio y tiene masa mientras que una onda se extiende en el espacio
caracterizándose por tener una velocidad definida y masa nula.
En 1927, Erwin Schrödinger propuso que cualquier electrón o partícula que posea propiedades
ondulatorias puede ser descrito mediante una función, representada por la letra griega psi, ψ,
llamada función de onda o estado y contiene toda la información que es posible conocer sobre ese
sistema cuántico.
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Cuando los científicos se dieron cuenta de esto, comenzaron a buscar una ecuación que permitiera
describir el comportamiento y la energía de partículas sub-microscópicas, como los electrones.
En 1926, el físico austriaco Erwin Schrödinger, formuló la tan buscada ecuación. Esta ecuación
incorpora ambos comportamientos, el de partícula con masa y el ondulatorio, mediante la
incorporación de una función de onda, Y (psi), que depende de la posición del sistema en el espacio.
Con esta ecuación se describe el comportamiento y las energías de las partículas sub-atómicas.
La función de onda en sí misma no tiene sentido físico real, sin embargo el cuadrado de la función de
onda, Y², está relacionado con la probabilidad de encontrar al electrón en cierta región del espacio:
Con la teoría de E. Schrödinger queda establecido que los electrones no “giran en órbitas” alrededor
del núcleo tal como lo había propuesto Niels Bohr, sino que en orbitales, que corresponden
a regiones del espacio en torno al núcleo donde hay una alta probabilidad de encontrar a los
electrones (ver figura 1). Por lo tanto, es reemplazado el concepto de “órbitas” por el término orbital
atómico. Un orbital se puede pensar como la función de onda de un electrón (Y) y el cuadrado de
la función de onda (Y2) como la zona de mayor probabilidad de encontrar al electrón alrededor del
núcleo atómico.
La ecuación de Schrödinger abrió las puertas de una nueva era de la ciencia, iniciándose la era de
la Mecánica Cuántica. Para evidenciar como cambio esta nueva área la manera de ver el átomo,
iniciaremos nuestro estudio con el átomo más sencillo, el de hidrógeno (H), que contiene un protón y
un electrón.
2. Identifica las funciones de onda (Y) del electrón, asociadas a sus estados de energía.
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Número cuántico principal (n): describe los estados de energía en donde se encuentra un electrón,
dando el valor entero n. Este número, también se relaciona con la distancia promedio del electrón al
núcleo en un orbital en particular. A valor mayor de n, mayor es la distancia promedio de un electrón
en el orbital con respecto al núcleo.
Número cuántico secundario o de momento angular (l): indica la forma de los orbitales. Los valores
dependen del número cuántico principal n. para un valor dado de n, l tiene todos los valores enteros
posibles de 0 a (n-1):
Por ejemplo:
Si n= 1, solo habrá un valor de l, puesto que n-1= 0. Por lo tanto l= 0.
Si n= 3, habrán tres valores de l, puesto que n-1=2. Por lo tanto l= 0, 1, 2.
El valor de l se asocia con las letras s, p, d, f, etc., para diferenciar los tipos de orbitales o zonas de
mayor probabilidad.
Si n = 1 àl= 0, entonces ml = 0.
Si n = 3 àl= 2, habrán (2 x 2) + 1 = 5
Subcapas u orbitales con los mismos valores
de n y l, entonces ml = -2, -1, 0, 1, 2. Es decir
Numero cuántico de espín-electrónico (ms o s): indica el sentido de giro del electrón sobre su propio
eje, el cual tiene valores de +1/2 0 -1/2. Estos valores corresponden a los dos posibles movimientos
del giro del electrón.
Para explicar las propiedades magnéticas del electrón, se introdujo este número. Si se piensa que el
electrón gira en su propio eje, así como la Tierra, actuaría como un imán, generando esta propiedad.
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Para que se entienda mejor tomamos como ejemplo nuestro planeta, su movimiento sobre su propio
eje genera un campo magnético, que nos protege de los rayos ultravioletas. ii. Mientras el electrón
esté girando en su nivel, no emitirá ni absorberá energía.
Los cuatros números cuánticos, n, l, m y s, son suficientes para identificar por completo un electrón
en cualquier orbital de cualquier átomo. En cierto modo, se considera al conjunto de los cuatro
números como el domicilio de un electrón en un átomo, de la misma forma en que la calle, la ciudad,
el estado y el código postal especifican el domicilio de una persona. Para entender esto haremos la
siguiente analogía:
Si tú fueras un electrón, ¿dónde es más probable que te encuentres por la noche? Lo más probable
que sea en tu habitación. Esto quiere decir que tu habitación es el orbital, un espacio donde te
encuentras en un determinado momento y lugar.
Explicándolo de una manera simple; los números cuánticos nos permiten saber dónde se encuentra
el electrón en un determinado lugar.
En base a lo anteriormente planteado surge la inquietud de cómo son las formas de los orbitales
atómicos. Aunque en principio un electrón se puede encontrar en cualquier lugar, la mayor parte
del tiempo se encuentra girando alrededor del núcleo atómico. Por lo tanto podemos representar
un orbital dibujando un diagrama de contorno, que considere una alta probabilidad de encontrar al
electrón dentro de éste. Así, tendremos las siguientes formas orbitales:
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Para comprender los comportamientos electrónicos de los átomos poli electrónicos, se debe conocer
su configuración electrónica, ya que informa como están distribuidos los electrones entre los distintos
orbitales atómicos. Por ejemplo, para el caso del átomo de hidrogeno mono electrónico en el
estado fundamental, su electrón debe estar en el orbital s del primer nivel energético, por lo que su
configuración electrónica será 1s¹:
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Nuestra intuición sobre cómo deberían comportarse las cosas se apoya en nuestra experiencia con
objetos enormes que se mueven a velocidades normales. No existe ninguna razón para esperar que,
cuando observamos objetos muy pequeños u objetos que se mueven a velocidades muy altas, éstos
se comporten de igual manera que lo hacen los objetos con los que estamos familiarizados.
En el mundo cuántico, la única forma de observar un electrón es haciendo que rebote contra
otro electrón (o algo equivalente). En este proceso, el electrón observado cambiará. En
palabras del presidente Mao Tse-Tung “si quieres probar una pera, debes cambiar la pera
comiéndola.”
El principio de incertidumbre de Heisenberg constituye una parte de la Mecánica Cuántica. Fue el
físico alemán Werner Heisenberg quien se dio cuenta por primera vez y de manera completa, de las
implicaciones de la observación en la Mecánica Cuántica.
El principio (o relación de indeterminación) que fue nombrado en su honor, explica que debido a que
un objeto cuántico no puede ser observado sin cambiarlo, es imposible, incluso en el inicio, medir
ciertas cosas de manera simultánea.
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Para que el principio de incertidumbre sea verdadero en este caso, (la incertidumbre en la
velocidad) debería ser infinito: la velocidad podría poseer cualquier valor. Se puede medir
exactamente la posición, se puede calcular exactamente la velocidad, o se pueden medir las
dos cosas dentro de cierto nivel de compromiso en la precisión. Todo lo que dice el principio de
incertidumbre es que no se pueden medir las dos cosas con exactitud al mismo tiempo.
A causa del principio de incertidumbre, los físicos especifican los sistemas de mecánica cuántica en
términos de probabilidades. Si no es posible determinar si una partícula se mueve a cinco metros por
segundo o a quince metros por segundo, por ejemplo, no podremos predecir con mucha exactitud
dónde se encontrará dentro de doce segundos.
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En mecánica cuántica, por lo tanto, todo se encuentra explicado en términos de cosas denominadas
funciones ondulatorias. Como el nombre apunta, la función ondulatoria es una descripción del
electrón o fotón u otra “partícula” como una onda. La altura de la “onda” es un punto determinado, no
obstante, se encuentra relacionada con la posibilidad de encontrar la partícula en ese punto.
De esta manera, si disponemos de una onda con una joroba en el centro que desciende en cola a
los dos lados, decimos que la partícula tiene muchas posibilidades de encontrarse en el centro y que
tiene muy pocas posibilidades de estar en cualquiera de los dos extremos.
• Para cada sustancia hay una frecuencia mínima o umbral de la radiación electromagnética
por debajo de la cual no se producen fotoelectrones por más intensa que sea la radiación.
• La emisión electrónica aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiación
que incide sobre la superficie del metal, ya que hay más energía disponible para liberar
electrones.
En los metales hay electrones que se mueven más o menos libremente a través de la red cristalina,
estos electrones no escapan del metal a temperaturas normales porque no tienen energía suficiente.
Calentando el metal es una manera de aumentar su energía. Los electrones “evaporados” se
denominan termo electrones, este es el tipo de emisión que hay en las válvulas electrónicas. Vamos
a ver que también se pueden liberar electrones (fotoelectrones) mediante la absorción por el metal
de la energía de radiación electromagnética.
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Efecto fotoeléctrico
Uno de los aspectos particulares del efecto fotoeléctrico que mayor confusión creó fue el que la
distribución de la energía en los electrones emitidos es independiente de la intensidad de la luz.
Un haz de luz intenso da lugar a más fotoelectrones que uno débil, pero la energía media de los
electrones es la misma.
A frecuencias por debajo de cierta frecuencia crítica característica de cada metal, no se emite ningún
fotoelectrón.
Por encima de este umbral de frecuencia, los fotoelectrones tienen un margen de energía que va de
0 a un determinado valor máximo.
Donde v_0 es el umbral de frecuencia por debajo del cual no hay fotoemisión.
En 1905 A. Einstein pudo explicar el efecto fotoeléctrico basándose en la hipótesis de Planck. Para
esto Einstein suponía que la radiación electromagnética está formada de paquetes de energía, y que
dicha energía depende de la frecuencia de la luz:
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Por ejemplo: La función de trabajo del potasio es de 2.2 eV. Cuando sobre la superficie del potasio
incide luz ultravioleta de 3500 angstroms, ¿cuál es la energía máxima en electrón-volts de los
fotoelectrones?
Sobre la superficie de un cuerpo incide constantemente energía radiante, tanto desde el interior
como desde el exterior, la que incide desde el exterior procede de los objetos que rodean al cuerpo.
Cuando la energía radiante incide sobre la superficie una parte se refleja y la otra parte se transmite.
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Comparando ambas figuras, vemos que un buen absorbente de radiación es un buen emisor, y un
mal absorbente es un mal emisor. También podemos decir, que un buen reflector es un mal emisor y
un mal reflector es un buen emisor.
Una aplicación práctica está en los termos utilizados para mantener la temperatura de los líquidos
como el café. Un termo tiene dobles paredes de vidrio, habiéndose vaciado de aire el espacio entre
dichas paredes para evitar las pérdidas por conducción y convección. Para reducir las pérdidas por
radiación, se cubren las paredes con una lámina de plata que es altamente reflectante y por tanto,
mal emisor y mal absorbente de radiación.
El cuerpo negro
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Sin embargo, un cuerpo negro se puede sustituir con gran aproximación por una
cavidad con una pequeña abertura. La energía radiante incidente a través de
la abertura, es absorbida por las paredes en múltiples reflexiones y solamente
una mínima proporción escapa (se refleja) a través de la abertura. Podemos por
tanto decir, que toda la energía incidente es absorbida.
Consideremos una cavidad cuyas paredes están a una cierta temperatura. Los átomos que
componen las paredes están emitiendo radiación electromagnética y al mismo tiempo absorben
la radiación emitida por otros átomos de las paredes. Cuando la radiación encerrada dentro de la
cavidad alcanza el equilibrio con los átomos de las paredes, la cantidad de energía que emiten los
átomos en la unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, la densidad de energía
del campo electromagnético existente en la cavidad es constante.
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El electrón que ha cambiado de capa no está en un estado estable y se verá a volver a su capa
original. Cuando el electrón vuelve a su capa original, un fotón es emitido, el átomo pierde energía y
vamos a ver una línea de emisión. El electrón es devuelto a su capa original y recuperó su energía
de estado fundamental transmitiendo la energía que hubo recibido, igual a la diferencia de energía
entre las dos capas cuantificadas. Los desplazamientos de los electrones de una capa a otra, harán
hincapié en las líneas de absorción y emisión espectral.
Luz, onda, partículas, energía y materia están vinculados en este fenómeno de absorción y de
emisión atómica. El átomo es el resultado de la interacción entre un núcleo y los electrones, en otras
palabras, se trata de un sistema enlazado de partículas que tiene energía. Cuando no hay entrada
de energía o pérdida de energía, la materia reacciona absorbiendo o emitiendo una onda de luz.
Donde:
1/l es el número de ondas (las ondas que hay por unidad de longitud)
RH es la constante de Rydberg (109677’8 cm-1)
N1 y N2 son números enteros tales que N1 > N2
Hoy se conocen cinco series de rayas en el hidrógeno, que de mayor a menor energía son:
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Serie de Lyman : N1 = 1 y N2 = 2,3,4... (Ultravioleta). Son las radiaciones emitidas por los electrones
al pasar de los estados superiores a los de más baja energía.
Serie de Balmer: N1 = 2 y N2 = 3,4,5... (Visible). Son las radiaciones emitidas por el paso de los
electrones del estado 3º y siguiente al 2º.
Cada serie está formada por un número de líneas brillantes hasta que, a partir de una determinada
longitud de onda se obtiene un espectro continuo. El valor correspondiente al límite de cada serie se
obtiene dando a N2 el valor infinito.
Cuando el nivel inferior es el nivel fundamental, la serie de líneas se llama serie de Lyman. Esta serie
de líneas se sitúa en el ultravioleta. La serie correspondiente a un nivel de inferior igual a n=2 se
sitúa en el visible y se llama serie de Balmer. La serie correspondiente a un nivel de inferior igual a
n=3 se sitúa en el infrarrojo y se llama serie de Paschen.
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Ejemplo
Calcular la longitud de onda de las primeras y últimas líneas de la serie de Lyman, Balmer y Paschen
del átomo de hidrógeno. Indicar en que dominio del espectro electromagnético se sitúan las ondas.
Solución
última línea,
última línea,
última línea,
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En donde:
Es una función dependiente de N. El número de partículas en el sistema y de T, la
temperatura de kelvin.
Es el constante de Boltzmann
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Z= es la función de partición
e es el número de Euler
Se puede usar para evaluar la energía media por partícula, en el caso donde no hay densidad de
estados dependientes de la energía, que puedan desviar la distribución.
Para representar la probabilidad de una energía determinada, se debe normalizar a una probabilidad
de 1:
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Esta función de distribución normalizada, se puede luego usar para evaluar el valor esperado o
energía media.
Esto muestra que la energía media = kT cuando la energía está aleatoriamente distribuida entre
los estados de energía disponibles. El desarrollo de la distribución de Boltzmann, se hizo bajo los
supuestos de la conservación de la energía y la conservación del número de partículas. Nótese que
esta energía media de la energía distribuida aleatoriamente, no es la misma que la energía cinética
media.
La distribución de Fermi-Dirac
La distribución de Fermi-Dirac se aplica a los fermiones, partículas con espín semientero, que
obedece el principio de exclusión de Pauli. Cada tipo de función de distribución tiene un término
de normalización multiplicando el denominador del exponente, que puede ser dependiente de la
temperatura. Para el caso de Fermi-Dirac, ese término se suele escribir:
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Detalles de Fermi-Dirac
La distribución de Bose-Einstein
Detalles de Bose-Einstein
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Conclusión
En esta sesión aprendiste sobre la Teoría de Relatividad, se analizó la estructura microscópica de
la materia a través del modelo atómico de Bohr. Comprendiste el concepto de la dualidad onda-
partícula y el principio de incertidumbre se comprendió el fenómeno fotoeléctrico y por último, se
identificó el espectro de emisión característico de un cuerpo negro.
Glosario
Número cuántico principal (n): describe los estados de energía en donde se encuentra un electrón,
dando el valor entero n.
Número cuántico secundario o de momento angular (l): indica la forma de los orbitales.
Número cuántico magnético (ml): describe la orientación del orbital en el espacio. Los valores de
ml son enteros y van desde –1 a +1, incluyendo el cero.
Referencias bibliográficas
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Ángeles Méndez. (2010). Ecuación de Schrödinger. 21 de abril de 2010, de Física Sitio web: https://
quimica.laguia2000.com/general/ecuacion-de-schrodinger
Guillermo Pérez. (2015). Espectrometría de emisión. 2016, de Física Sitio web: https://www.
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