PROBLEMAS PROPUESTOS PARA EL TERCER EXAMEN DE FISICOQUIMICA

A.- PROPIEDADES COLIGATIVAS

1 .- Determinar el punto de congelación de una disolución acuosa sabiendo

que su presión osmótica a 375 K es 1,48 atm. Utilizar el valor 1,86 kg.K.mol -
1
para la constante crioscópica del agua
Solución:
a) Determinaremos la concentración mediante la ecuación de Van Hoff
Π=C × R ×T
(1.48 atm) = C × (0.082 atm.L/mol.K) × (375 K)
C = 0.048 mol/L
b) Ordenamos los datos
Solvente (Agua)
T°c = 0°C = 273 K
Kc = 1.86 K/molal
c) Hallamos la molalidad de la solución
Molalidad ⇒ 0.048 moles de soluto → 1000 g de solvente
Molalidad = 0.048
d) Aplicando ecuaciones
Kc × m = T°c -Tc
(1.86K/molal) × (0.048 molal) = (273 K - Tc)
Tc = 272.91 K

2 .- ¿Cuál es el punto de congelación, el punto de ebullición y la presión

osmótica (a 25ºC) de un vaso de agua de 250 cm3 endulzada con cinco
cubos de azúcar (cada cubo pesa 3,5 g de sacarosa, C 12H22O11)?. Las
constantes crioscópica y ebulloscópica del agua son 1,86 K mol -1 kg y 0,51 K
mol-1 kg, respectivamente.
Solución:
a) Ordenamos los datos
Soluto (Sacarosa) = 3.5 × 5g = 17.5 g
0.001 L
Solvente (Agua) = 250 cm3 × = 0.25 L = 250 g = 250 × 10-3 Kg
1 cm 3
Masa molar (C12H22O11) = 342 g/mol
T°C = 0°C = 273 K
T°b = 100°C = 373 K
Kc = 1.86 K/ molal
Kb = 0.51 K/molal
b) Primero hallamos el punto de congelación
Δ Tc=Kc × m
 17.5 g
m = n sto / kg ste = = 0.20 molal
342 g /mol ×0.25 kg
Kc × m = T°c -Tc
(1.86 K/ molal) × (0.20 molal) = (273 K - Tc)
Tc = 272.63 K
c) Ahora hallamos el punto de ebullición
Δ Tb=Kb ×m=Tb−T ° b
(0.51 K/molal)×(0.20 molal) = Tb - 373 K
Tb = 373.10 K
d) Presión Osmótica de la solución a 25°C
Π=C × R ×T
17.5 g
Π =( )×(0.082 atm.L/mol.K)×(298K)
342 g /mol ×0.25 L
Π=¿ 5 atm

3 .- La constante crioscópica molal k del agua es 1.853 Kg/ºC/mol. La masa

de glicerina (C3H8O3) que debe añadirse a 2 kg de agua para conseguir que
el punto de congelación sea 263ºK es:
Solución:
a) Ordenamos los datos
Tc = 263 K = -10°C
T°c = 273 K = 0°c
Solvente (agua) = 2kg
Masa molar (glicerina) = 92g/mol
Kc= 1.863°C/molal
b) Aplicamos la ecuación
Kc × m = T°c -Tc = Δ Tc
(1.853 °C/molal)×(m) = 0°C-(-10°C)
m=5.40 molal
c) Hallamos la masa de glicerina
m glicerina m glicerina
5.40 molal= = ⇒ m glicerina
masa molar (glicerina)×kg ste 92 g /mol ×2 Kg
=993.6 g

4 .- Cuando se disuelve 1,00 g de urea CO(NH2)2] en 200 g del disolvente A, el

punto de congelación de A disminuye 0,250°C. Cuando se disuelven 1,50 g de Y en
125 g del mismo disolvente A, el punto de congelación de A disminuye 0,20 °C.
a) Calcule el peso molecular de Y.
b) El punto de congelación de A es 12°C y su peso molecular 200
g/mol. Calcule el calor molar de fusión de A.
Solución:
a) Calcularemos el Kc
 soluto (urea) = [CO(NH2)2]
masa molar (urea) = 60 g/mol
1g
Hallando la molalidad: m = m sto/kg ste = = 0.083 molal
60 g /mol ×0.2 kg
Kc × m = Δ Tc
(Kc)×(0.083 molal) = 0.250 °C
Kc = 3.012 °C/molal
b) Calcularemos el peso molecular de Y
Kc × m = Δ Tc
1.5 g
(3.012°C/molal)×( ) = 0.200 °C
My g /mol ×0.125 kg
Item a ) My = 180.72 g/mol
c) Calcularemos el calor molar de fusión de A
0.02×(12 °C )× 2
Kc = 0.02×(°T)×2/ Δ Hf ⇒ Δ Hf = ⇒ Δ Hf = 0.95
3.012 °C /molal

5 .- Los líquidos A y B forman disoluciones ideales. Una mezcla de vapores,

que es 40% molar en A, está contenida en un dispositivo de cilindro y pistón
que se mantiene a una determinada temperatura constante T. El sistema se
comprime luego lentamente.Supuesto que P°A y P°B son 0.4 y 1.2 atm,
respectivamente a la temperatura T
a) Calcular la presión total a la cual empieza a condensarse vapor y
también la composición de este líquido.
b)Calcular la composición de la solución cuyo punto de ebullición normal es
T
Solución:
a) Para que empiece a condensar ⇒ 𝜋 =𝐴, A es equivalente al porcentaje
molar
A = 0.4 A + 1.2 B
A – 0.4 A = 1.2 B
0.6 A = 1.2 B
Ya que A+B= 1 → A = 0.666<> 0.67 y P=67 atm…(Ítem a)
b) Hacemos que la temperatura de ebullición de normalice
P°b/P°a = B/A
3 = B/A
A = 0,25
B = 0,75; ya que A+B = 1
A = 0.25….(Ítem b)

6 .- El benceno y el tolueno forman disoluciones esencialmente ideales, y una

mezcla particular que se compone de dos moles de benceno y tres de
tolueno tiene una presión de vapor total de 280 mmHg a 60º C. Si se añade
un mol de benceno más a la disolución, la nueva presión de vapor total es
ahora 330 mmHg. Calcular las presiones de vapor del benceno y tolueno puros a
60º C.
Solución:
a) Analizaremos la primera mezcla:
Benceno = 2 mol
Tolueno = 3 mol
nT = 5 mol
- Calculamos las Presiones Parciales:
YB = nB/nT = 2/5 = 0.4
YTo = nTo /nT = 3/5 = 0.6
- Por ley de las Presiones Parciales:
P i = y i . Pt
Pbenceno = 0.4 (280mmHg) = 112 mmHg
Ptolueno = 0.6 (280mmHg) = 168 mmHg

b) Analizaremos cuando se añade 1 mol de benceno:

Benceno = 3 mol
Tolueno = 3 mol
nT = 6 mol
- Hallamos las Presiones Parciales:
YB = nB/nT = 3/6 = 0.5
YTo = nTo /nT = 3/6 = 0.5
- Por ley de las Presiones Parciales:
P i = y i . Pt
Pbenceno = 0.5 (330mmHg) = 165 mmHg
Ptolueno = 0.5 (330mmHg) = 165 mmHg

B.- CINÉTICA QUÍMICA

1 .- El Uranio decae por emisión de partículas β, cuya concentración

remanente de Uranio en función de tiempo es la siguiente:

T(días) 0 10 20 30 40 60 80
Cc 1.00 0.70 0.51 0.39 0.2 0.17 0.10
remanen 8
te

Calcular el orden de la reacción, la constante de velocidad y el tiempo

de vida media. Representar gráficamente
 Se concluye que es una reacción de orden 1 al
ver la generación de la recta Tiempo vs Ln(U)
2.- Para la reacción en fase gaseosa:
CO + NO2 → CO2 + NO

La ecuación de velocidad es: v = k·[NO2]2.

Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) La velocidad de desaparición del CO es igual que la velocidad
de desaparición del NO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque
la reacción se supone en fase gaseosa.
c) El orden total de la reacción es dos.
d) Las unidades de la constante de velocidad serán: mol·L−1·s−1.
Solución:
a) Verdadero. Dada la ecuación de la velocidad, notamos que:
d [CO] d [NO 2]
v=- = -
dt dt
b) Falso. La constante de velocidad siempre depende de la temperatura. A
mayor temperatura, mayor será el número de partículas que superen la
energía de activación:
Según la ecuación de Arrhenius notamos esta dependencia.
K = A×e− Ea/ RT
c) Verdadero, Según la ecuación de la velocidad, la reacción es de orden 2
v = k·[NO2]2
d) Falso. Operando las unidades:
V
k= = mol.L-1.s-1/(mol.L-1)2
[ NO 2]2
k = mol-1.L.s-1

3.- La descomposición del pentóxido de nitrógeno es de orden 1, con

velocidad inicial de 5,1*10-4 s-1 a 45ºC. La concentración inicial de N 2O5 es
0,25 M.
a. ¿Cuánto tiempo debe durar la reacción para que la concentración
inicial disminuya a o,15M?
b. ¿Cuál es la concentración después de 3.2 minutos?
c. Determine la vida media del óxido.
d. ¿Cuánto durará la reacción para que el 64% del óxido haya reaccionado?
Solución:
Dado que es orden 1, la ecuación sería v = k[N2O5]
a) Primero hallaremos k con los datos del enunciado:
 5.1×10-4s-1 = k×[0.25mol.L-1]
k = 20.4×10-4s-1.mol-1.L
Ahora: ln[A]f = -kt + ln[A]o
0.15 M
ln[ ] = -(20.4×10-4s-1.mol-1.L)(t)
0.25 M
t = 0.025×10-4s
60 s
b) 3.2minutos× =¿ 192 s
1minuto
ln[A]f = -kt + ln[A]o
ln[N2O5]f = -(20.4×10-4s-1.mol-1.L)(192s) + ln[N2O5]o
ln[N2O5]f = -0.40 - 1.39
ln[N2O5]f = -1.79
[N2O5]f = e−1.79 ⇒[N2O5]f= 0.17mol.L-1
c) Determine la vida media del óxido
t1/2 = ln(2)/k
t1/2 = ln(2)/ 20.4×10-4s-1.mol-1.L
t1/2 = -0.03×10-4s
d) [N2O5]o ⇒ 0.25 M −100 %
[N2O5]f ⇒ 0.16 M −64 %
[N2O5]f = 0.25-0.16 = 0.09M
ln[A]f = -kt + ln[A]o
0.09 M
ln[ ] = -(20.4×10-4s-1.mol-1.L)(t)
0.25 M
-1.02 = -20.4×10-4s-1.mol-1.L×t
t= 0.05×10-4s

C.- ELECTROQUÍMICA
1 .- Calcula el potencial de la siguiente celda electroquímica.
2 .- Calcula el potencial de una semicelda de pH 5 y concentración:

3 .- Calcula el potencial de una semi-celda con pH de 4 y concentración de

NO3- 0.2 M y 0.05 M de HNO2.
4 .- Calcula el potencial de la siguiente celda:
5.- Calcula el potencial de la siguiente celda:

6.-
Calcule el potencial de la siguiente celda:

7.- Calcula la constante de equilibrio para la siguiente reacción.

8 .- A una disolución de CuSO4 0,01 M se le añade polvo de hierro en exceso.
a) Calcular el potencial de la disolución cuando se alcance el equilibrio.
b) Calcular la concentración de Cu 2+ al equilibrio.

9 .- Considere la electrólisis del BaCl2 fundido. ¿Cuántos g de Ba metálico se

pueden producir al pasar 0.5 Amperes durante 30 minutos?
10 .- Se utilizó una corriente de 0.8 Amperes para depositar Cu en el cátodo y
desprender O2 en el ánodo. ¿Cuántos g de cada producto se forman durante
15.2 minutos?

11.- El cromo es un metal que se aplica a muchos objetos por medio de

electrólisis, los objetos se suspenden en una solución de dicromato de
potasio. ¿Cuánto tiempo en horas se requiere para cubrir una película de
1*10-2 mm de espesor? La corriente sería de 25 Amperes y el área de un
metro cuadrado.
 12.-
Calcular la f.e.m. de las siguientes celdas a 25ºC
D.- REGLA DE FASES

1 .- Discutir, a la vista del

diagrama de la figura, qué ocurre
al calentar una mezcla de
composición χB=0.95 (a1) hasta
350K.
La mezcla pasa de una zona
monofásica líquida a una zona
bifásica.
¿Cuál es la composición del vapor a
370 K?
WV = 13.63 %
¿Cuáles serían las composiciones del líquido y del gas?
Si se preparara una mezcla de composición χB=0.40, y se calentara
hasta 320K, ¿Cuántas fases podrían coexistir?
WL = 47.37 % WV = 52.63 %
Existen 2 fases: una líquida y otra gaseosa