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2.

GAS DE FERMI DE
ELECTRONES LIBRES

Introducción al Estado Sólido


Profesor: J. Roa-Rojas
Carrera de Física
Sommerfeld
1927

Estadística de
Fermi-Dirac
Los núcleos metálicos están inmersos en un gas de
electrones “de conducción”
El gas de electrones cumple el principio de exclusión de Pauli
Arnold
Sommerfeld

1891: PhD Universidad de Köningsberg (Prusia Oriental).


1928: “Pero para disipar toda sospecha
1892: Fue a U. Gotinga.
1906: Ocupó la silla de Ludwig Boltzmann en la U. Munich.
de falsa modestia, debo hacer notar al
1915: Modelo atómico (órbitas elípticas).
4 Estudiantes de doctorado ganaron Nobel: Heisenberg, Pauli, Debye, Bethe
mismo tiempo que se está convirtiendo
3 Estudiantes de Maestría ganaron Nobel: Pauling, Rabi, Max von Laue
gradualmente en un escándalo público el
84 nominaciones al Premio Nobel de Física entre 1917 y 1951
1929 tuvo 9 nominaciones
que todavía no haya recibido el Premio
1949: Medalla Oersted
1951: A los 83 años, muere atropellado por un automóvil. Aún ese año tuvo
Nobel.”
3 nominaciones.
N átomos corresponderán
a N electrones de
conducción
El gas de electrones cumple el principio de exclusión de Pauli

Consideremos un electrón de masa m confinado en una longitud L


por barreras infinitas
La función de onda del electrón, es una solución de la ecuación
de Shrödinger

Asignaremos los N electrones a N orbitales que serán las soluciones


de la ecuación de ondas para cada uno de ellos

Las condiciones de contorno son: ψn(0)=0; ψn(L)=0

ψn(0)=0 ψn(L)=0
Las condiciones de contorno se cumplen si la ψn es de tipo
sinusoidal con un número entero n de semilongitudes de onda

Cte

Así la primera y segunda derivadas de ψn son:

Obteniéndose el mismo resultado de las ondas estacionarias en una


cuerda (partícula en una caja):
Se intenta acomodar N electrones sobre una recta.
El Principio de exclusión de Pauli no permite dos electrones con
números cuánticos idénticos.
Introducimos el número cuántico ms=±½

Ahora, un par de electrones con el mismo número cuántico n puede


acomodar 2: uno con espín arriba y otro con espín abajo
Entretanto, más de un orbital posee la misma energía, de modo que
el número de orbitales que la posee se denomina degeneración.
Para el caso de 8 electrones, tendremos 4 orbitales degenerados.
Idealicemos una caja con niveles energéticos que iremos ocupando
desde la parte inferior (desde n=1) hasta acomodar los N
electrones.
Suponiendo que N es un número par, el nivel lleno más elevado es
nF=N/2 y se denomina NIVEL DE FERMI

ENERGÍA DE FERMI εF: Energía del nivel lleno más elevado en el


estado fundamental del sistema de N de electrones (de valencia)

Para n=nF, en una dimensión tenemos:


EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DISTRIBUCIÓN DE
FERMI-DIRAC
ESTADO FUNDAMENTAL: Estado del sistema de N electrones a T=0

La distribución de las partículas dependiente de T constituye un


problema de mecánica estadística:
Función de Distribución de Fermi-Dirac
Cuando T aumenta, se ocupan algunos niveles energéticos que
estaban vacantes a T=0 y se desocupan algunos que estaban
ocupados.
La probabilidad de que un orbital con energía ε esté ocupado en el
gas de electrones en equilibrio térmico es:

Potencial químico
Cuando T 0 μ=εF=ε

La cola de alta energía en la distribución corresponde a


luego

Y se obtiene la distribución de Maxwell-Boltzmann


GAS DE ELECTRONES LIBRES EN 3D
Ecuación de Schrödinger para una partícula libre en 3d:

Si todos los electrones están confinados en un cubo de arista L, la


función de ondas es una onda estacionaria del tipo:

donde nx, ny, nz son números enteros positivos (y consideramos el


origen en uno de los vertices del cubo).

Se requiere que las funciones de onda que satisfagan las


condiciones de contorno sean periódicas en x, y, z con período L.
Así,

Y del mismo modo para las coordenadas y, z


Las funciones de onda que satisfacen la ecuación de Schrödinger y
la condición de peiodicidad tienen la forma de una onda plana:

siempre que las componentes del vector de onda k satisfagan


también:

Y del mismo modo para ky y kz.


Cualquier componente de k tiene la forma , con n = ± entero
Los componente de k son los números cuánticos del problema,
junto con el ms correspondiente al espín electrónico.
Aplicando los kx a la ecuación (condición de
periodicidad) y a la función de onda :
Sustituyendo la función de onda en la ecuación de Schrödinger,
tenemos que la energía k del orbital con vector de onda k (TALLER):

En el estado fundamental de un sistema de N electrones libres, los


orbitales ocupados del sistema llenan la esfera de radio k=kF,
donde es la energía de un electrón que posee un
vector de onda kF.
La magnitud del vector de onda se relaciona con la longitud de onda
mediante
En mecánica cuántica la cantidad de movimiento lineal se
representa por medio del operador luego, para el caso
de la función de onda correspondiente a un orbital electrónico k

La onda plana es una función propia de con valor propio

A partir de P=mv y la ecuación P= , la velocidad de la partícula en


el orbital k está dada por

En el estado fundamental de un sistema de


N electrones libres, los orbitales ocupados
pueden representarse como puntos dentro
de una esfera en el espacio k.
Los vectores de onda en la superficie de Fermi tienen
un valor kF, tal que la energía de Fermi es
A partir de existe un solo vector de onda
permitido (un triplete distinto de números cuánticos )
para el elemento de volumen en el espacio .
En la esfera de volumen el número total de orbitales es:

Para cada valor permitido hay


2 valores permitidos ms

Así, , y sustituyendo en se obtiene:

Energía de Fermi para una


densidad numérica electrónica
n=N/V
La velocidad de Fermi equivalente de los electrones en la superficie
de Fermi será:

TALLER: la densidad volumétrica de masa del Fe es 7,86 g/cm3. Determine cada uno
de los parámetros de la tabla para valencias 2 y 3. Compare y discuta el resultado.
DENSIDAD DE ESTADOS D( ): número de orbitales por unidad de
intervalo de energía

Despejando N en

Derivando con respecto a  :

<<
Otra forma sencilla de obtener D( ) es tomar el logaritmo en

luego

Que corresponde a

3
CAPACIDAD TÉRMICA DEL GAS DE ELECTRONES
De acuerdo a la mecánica estadística, la capacidad térmica de una
partícula libre debe ser .

Si los N átomos contribuyen cada uno con un electrón de valencia,


la contribución electrónica a la capacidad térmica se espera sea:

Sin embargo, la capacidad térmica experimental a Tamb es 0,01 veces


este valor (dos órdenes de magnitud menos !!).

La física clásica no pudo explicarlo. Sólo fue posible mediante la


consideración del principio de exclusión de Pauli y la función de
distribución de Fermi-Dirac.
Al calentar la muestra desde T=0 K, no todos los electrones
adquieren una energía como se esperaba clásicamente. Sólo
se excitan aquellos electrones que están en orbitales dentro de un
intervalo de energía del nivel de Fermi.

T=0
T>0

<<
Sólo una fracción T/TF de los N electrones puede excitarse
térmicamente a una temperatura finita T, puesto que son los que
están en la parte superior de la distribución de energía dentro del
intervalo .
Cada uno de los NT/TF electrones tiene energía térmica del orden
de . La energía cinética térmica total será del orden de

Así, la capacidad térmica electrónica será:

NOTA: y Tamb ≈ 500 K, luego, T/TF ≈ 0,01, lo cual


introduce un factor acorde con los resultados experimentales.
Un incremento de la energía total del sistema de N electrones
cuando se calienta desde T=0 K hasta T finito sería
Y el incremento de energía se puede escribir

Energía necesaria Energía necesaria


para pasar para pasar
electrones desde electrones desde
F hasta  >F  <F hasta F

El producto es el número de electrones elevados a los


orbitales dentro del intervalo de energía a una energía .

El factor es la probabilidad de que un electrón haya sido


extraído de un orbital .
Considerando que el único término dependiente de la temperatura
es , la capacidad térmica del gas de electrones se escribe

La derivada es grande sólo para energías próximas a ,


donde y la integral resulta

En el rango , el potencial
químico μ puede considerarse no
dependiente de T en la función de
Fermi-Dirac y μ=εF
TALLER: muestre que definiendo

y con

La capacidad térmica electrónica es

Considerando que es despreciable para (a bajas T ),


resuelva operativamente la integral y halle
Aplicando el resultado anterior , considerando
que , tenemos:

¡¡DEJEMOS ESTE RESULTADO EN REMOJO !!


CAPACIDAD TÉRMICA DEL GAS DE ELECTRONES EN LA
“VIDA REAL”
EXPERIMENTALMENTE

Constantes características del material

Contribución electrónica Contribución fonónica


DOMINANTE A BAJAS T
Escribiendo
TALLER: Averigüe qué son los fermiones pesados y su relación con la
capacidad térmica electrónica
CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
En un campo eléctrico E y un campo magnético B, la fuerza F sobre
un electrón de carga –e es y la ecuación
de movimiento:

Debido a la acción de esta fuerza, la esfera de Fermi (completa) se


desplaza en el tiempo. Si B=0:

Sólo una fracción de electrones participa de la conducción térmica


pero todos los electrones participan de la conducción eléctrica !!
Si t= entonces mv =-eE de donde se puede obtener (como en el
modelo de Drude) para n cargas por unidad de volumen:

LEY DE OHM

A T=0 se espera que el camino libre medio l =vF puesto que en las
colisiones intervienen únicamente los electrones próximos a la
superficie de Fermi

Por ejemplo, para el Cu, vF =1,57x106 m/s y a T=4 K, =2x10-9 s, con


lo cual l =0,3 cm.

NOTA: En metales muy puros se han observado hasta l =10 cm.


RESPUESTA ELÉCTRICA EN PRESENCIA DE CAMPO MAGNÉTICO
Conforme se vio anteriormente, la ecuación de movimiento en
presencia de campos eléctrico y magnético es:

Incluyendo una fuerza de rozamiento debida a la colisión de los


electrones (considerando la probabilidad de colisiones 1/):

Si el campo magnético es
estático y aplicado en la
dirección z (sistema CGS,
para SI considerar c=1)
En el estado estacionario en un campo eléctrico estático las
derivadas temporales son nulas y las velocidades de
desplazamiento resultan:

Frecuencia de ciclotrón

TALLER: ¿Cómo se aplica en los


aceleradores de partículas?
EFECTO HALL

F=jxB

0 Porque la corriente de transporte sólo


fluye en dirección x

TALLER: Multiplicando a los dos lados por –ne, mostrar que se


obtiene:
Definiendo el coeficiente Hall

y con la ley de Ohm

TALLER: ¿En qué


consiste el método
de resonancia
helicón para hallar
coeficiente Hall?
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LOS METALES
Partiendo de la expresión que teníamos en remojo

𝐶𝑒𝑙
y con , , ,𝐶 = se obtiene
𝑉𝑜𝑙

La conductividad térmica

La ley de Wiedemann-Franz:

Produce un número de Lorentz:

Con un valor: 2,45x10-8 W /K2


Números de Lorentz experimentales

ERRORES DEL MODELO


1. L≠L(m,n, )
2.  se consideró igual para las conductividades eléctrica y
térmica y se canceló.
3. No se tuvo en cuenta la dependencia con la temperatura.
4. No se consideraron las interacciones electrón-electrón,
electrón fonón ni electrón potencial periódico de la red
TALLER 2
BONO = (0.1 EN LA NOTA DEFINITIVA PROF. ROA)

Un conductor orgánico resulta tener una frecuencia de plasma ωp = 1.80 1015 s-1, obtenida a
partir de estudios ópticos, y τ = 2.83 10-15 s a temperatura ambiente. Calcular la conductividad
eléctrica.

Determínese en un modelo de electrones libres el desplazamiento de la esfera de Fermi


cuando se aplica un campo eléctrico de 500 V/cm en una muestra de cobre cuyo tiempo de
relajación es de 10-13 s.

Con el objeto de observar la resonancia ciclotrón de los electrones libres en el Cu:


¿Qué campo magnético se debe usar si tu aparato de microondas opera a 30 Hz?
¿Cuál es el valor de ωcτ?

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