OZONATION OF AZO DYE ACID BLACK 1 UNDER THE SUPPRESSION

EFFECT BY CHLORIDE ION

Ozonización del colorante azo Acid Black 1 bajo el efecto de supresión por ion cloruro

Nombres: Lina Marcela Chivatá González, Lizeth Andrea Arce Ramos

Código: 201321497, 201612118

IDENTIFICACIÓN DEL ARTÍCULO

Autores:
Alexandre Paprocki, Heldiane S. dos Santos, Marta E. Hammerschitt,
Maral Pires y Carla M. N. Azevedo
DOI:

10.1590/S0103-50532010000300009

RESEÑA DE LA REVISTA
El Journal of the Brazilian Chemical Society es una revista científica brasileña de
química. Fue fundada en 1990 y es publicada por la Sociedad Brasileña de
Química (Sociedade Brasileira de Química), ubicada en el Instituto de Química de
la Universidad de São Paulo. El diario está en línea y el texto completo está disponible
gratuitamente. Según los informes de citas de la revista, la revista tiene un factor de impacto
de 2014 de 1.129, ubicándose en el puesto 100 de 157 revistas en la categoría "Química
multidisciplinaria"[1].
• Tipo de publicación: revistas
• Editor: Sociedade Brasileira de Química
• País: Brasil
• ISSN:0103-5053 (impresión), 1678-4790 (web)
• Cobertura: 2014 de 1.129
• Área temática y categoría: abarca todos los aspectos de la química, excepto la
educación, la filosofía y la historia de la química.

RESUMEN
Los autores de este articulo emplearon la ozonización como método de degradación para el
tinte azoico Acid Black 1; el cual, se utiliza generalmente en industrias textiles para teñir e
imprimir en fibras sintéticas y naturales, con el fin de determinar la cinética del Acid Black
1 al oxidarse por la acción del ozono y evaluar su influencia como precursor de
contaminación en su degradación. Observando así, una cinética de primer orden en la
degradación en 620nm y para la estructura aromática en 321nm, en dónde su eliminación
completa del color se dio en 25min y en las estructuras aromáticas fue más tardío. Siendo el
ion cloruro la impureza principal de los reactivos del colorante sólido, se determinó que su
influencia en la tasa de ozonización fue del 42%, por tal motivo, el mecanismo para
suprimirlo implica una reacción directa entre O3 y Cl- generando HOCl, entre otros
subproductos. A pesar de eso, la ozonización podría ser un proceso de degradación
competitivo para este tinte [2].

Palabras clave: Ozonización, Degradación, Cinética, Ion cloro, Acid Black 1.

IMPORTANCIA DE LOS PRODUCTOS

Puesto que el Acid Black 1 es un tinte ampliamente utilizado en la industria textil, sus
efluentes textiles, cuando no se tratan correctamente, pueden causar un alto impacto en el
medio ambiente. Los disteados azoares se consideran compuestos nocivos debido a sus
características mutagénicas y cancerígenas. La toxicidad de estos tintes a menudo está
relacionada con las aminas empleadas o formadas en sus síntesis. Por tal motivo, es que es
de vital importancia degradar los componentes que posee este tinte, para lo cual, ya se
emplean diferentes técnicas, como la adsorción, la coagulación con carbón activado o
mediante tecnologías alternativa como la electroquímica, y de esta forma poder tratar las
aguas residuales de este tipo de tintes [2].
El HOCl es el ácido más débil de la serie de los oxoacidos del cloro, es inestable en solución
acuosa con respecto a la autoxidación con formación de un estado de oxidación +5 y -1, en
la actualidad se usa industrialmente para el blanqueo y desinfección, puesto que, al ser un
compuesto tan inestable, basta la acción del aire para destruirlo, dejando el cloro en libertad
[3].
MARCO TEÓRICO
La ozonización del agua es una técnica que busca la desinfección, tratamiento y
potabilización del agua y de los diferentes ambientes que se encuentran en contacto con ella.
Es una alternativa de tratamiento de aguas de gran eficiencia, eficacia, y ecológica y segura,
ya que no generan residuales tóxicos. Se puede usar para tratamiento de aguas en piscinas o
spas, potabilización del agua, tratamiento de aguas residuales, etc.
La ozonización para el tratamiento de aguas contaminadas es un proceso por el cual un
volumen de agua se introduce en un reactor, haciéndose burbujear en el mismo una mezcla
de aire y ozono a través del agua. En la fase acuosa se mantienen determinadas condiciones
de pH y concentración de agua oxigenada de forma automatizada, generándose una
concentración alta de especies radicales que producen la oxidación de los contaminantes. De
esta forma se consigue la eliminación de los contaminantes originales y de los productos
intermedios, llegándose a la mineralización total o reducción a moléculas orgánicas pequeñas
muy oxidadas -ácido oxálico, ácido fórmico- de baja peligrosidad, que permite la
reutilización o vertido posterior de las aguas [4].
Acid Black 1: es una sal de sodio orgánica resultante de la condensación formal de Amido
Black 10B (forma ácida) con dos equivalentes de hidróxido de sodio. Sólido cristalino de
color rojo a marrón, puede ser explosivo cuando como polvo en el aire a ciertas
concentraciones. Moderadamente soluble en agua.
Formula Masa Punto de Punto de Solubilidad Densidad
Química molar inflamabilidad fusión
C22H14N6Na2O9S2 616.48 g 30 ° C > 350 ℃ 0,1 g L-1 en 1,05 g / ml a
/mol agua 20 ° C

Cloruro de sodio: Es un compuesto iónico formado por un catión sodio (Na+) y un anión
cloruro (Cl-), y, como tal, puede sufrir las reacciones características de cualquiera de estos
dos iones. Como cualquier otro cloruro iónico soluble, precipita cloruros insolubles cuando
es agregado a una disolución de una sal metálica apropiada, como nitrato de plata.
Formula Masa molar Punto de Punto de fusión Solubilidad Densidad
Química ebullición
NaCl 58,443g/mol 1738 K(1465 °C) 1074 K(801 °C) 359 g/L en 2,16 g/cm³
agua

Isopropanol: también llamado alcohol isopropílico o Propan-2-ol en la

nomenclatura IUPAC, es un alcohol incoloro, inflamable, con un olor intenso y
muy miscible con el agua. Es un isómero del 1-propanol y el ejemplo más sencillo de alcohol
secundario, donde el carbono del grupo alcohol está unido a otros dos carbonos.
Formula Masa molar Punto de Punto de Solubilidad Densidad
Química ebullición fusión
C3H8O 60.09 g/mol 355,8 K 184 K Miscible 0,7863 g/cm³
(83 °C) (−89 °C)

FLUJOGRAMA DE LA METODOLOGÍA
Materiales
El reactivo Acid Black 1 (C.I. 20470) se obtuvo como un tinte comercial de dos proveedores
Acros (pureza 63.2%) y Sigma (> 80%). Los reactivos se utilizaron como se recibieron y
también se purificó el reactivo de colorante Acros para verificar la posible influencia de las
impurezas en el proceso de degradación. En las pruebas cinéticas se utilizaron las soluciones
acuosas que contienen concentraciones nominales de 5, 10 y 20 mg/L en el reactivo de
colorante. Todas las soluciones se prepararon con agua ultra pura (MilliQPlus, Millipore; <
18 MW cm). Se prepararon soluciones de trabajo de iones de cloruro utilizando NaCl (Merck,
99,5%) o HCl (Merck 37%). Todos los demás reactivos utilizados eran de grado analítico.
Purificación del tinte

Realizar lavados secuenciales

Se realizó siguiendo el
procedimiento de Lankin
Pesar 5 g de tinte en una
con cloruro de sodio y
botella de centrífuga y 10 ml
soluciones acuosas de
de solución de NaCl al 6%
isopropanol

Se agitó vigorosamente
durante 20 min y centrifugaron
(2.000 rpm) durante 10 min
El sobrenadante se separó y el
tratamiento se repitió una vez
más con un 6% de solución de
NaCl y dos con isopropanol
acuoso (100:20)
El tinte se filtró usando un
embudo Buchner y se secó en
un horno a 110 oC

Configuración experimental

La tasa de producción fue de La absorbancia en línea O3 se

Consistió en un prototipo de
35 mg O3 h-1 ,determinada por midió mediante
generador de descarga corona
métodos iodométricos y espectrofotómetro visible uv
(OZ Engenharia, Brasil)
espectrofotométricos. (Micronal, B382)

Las soluciones de tinte se

ozonizaron en un reactor de
Las muestras se purgaron
vidrio cilíndrico por mezcla de
durante 5 min con N2 para
ozono/aire burbujeante en la
eliminar el ozono residual
solución a través de un filtro
de vidrio sinterizado

RESEÑA DE EQUIPOS EMPLEADOS

Espectrofotómetro UV-Vis Hewlett Packard 8453: es un sistema económico del modelo
actual para la espectroscopía UV-visible basado en un detector de matriz de diodos
fotográficos. Es ideal para realizar tareas de espectro de uso general en laboratorios químicos,
bioquímicos o medioambientales incluidos con el sistema son un pequeño factor de forma
PC y un monitor de panel plano. Haz único de 190 a 1100 nm, ancho de hendidura de 1 nm,
detección de matriz de diodos, lámparas de litio y tungsteno. El sistema compatible con UV-
visible 8453 Agilent es una solución específica del sector para la espectroscopía UV-visible
basada en el fiable espectrofotómetro Agilent 8453 con un software dedicado basado en
Windows que funciona en un ordenador.
Cromatógrafo de iones Dionex DX500: Dionex continúa fortaleciendo el rendimiento del
sistema de cromatografía iónica (IC) DX-500 con la incorporación de nuevos productos de
automatización, tecnologías innovadoras y mejoras de diseño. Posee una bomba de gradiente
GP40, un detector de conductividad CD20 o detector electroquímico ED40, un horno de
cromatografía LC30 con control térmico, un muestreador automático AS3000, elección de
Amperometría o Celda de Conductividad y una computadora con Peaknet.
Electrodo de ion selectivo Orion Modelo 96-17B: es un electrodo de ion selectivo
combinado que mide el cloruro libre en el intervalo de 1 × 10-5M a 1M, con un rango de
detección de 1.8 a 35, 500 ppm y reproducibilidad del ±2%, con estándares de calibración
de 941706 (0,1M NaCl); 941707 (100 ppm Cl); 941708 (1000 ppm Cl).
Conductímetro Digimed DM-41: es una solución ideal para comprobar la conductividad de
aguas purificadas. Este conductímetro es un dispositivo compacto que integra un sensor de
temperatura para la compensación óptima de temperatura. Con una conductividad de 0-20
µS/cm, salinidad de 0.00-10.00ppt, temperatura de 0-60°C y calibración interna de 3 puntos.
pH Metro Digimed DM-21: El medidor de pH está indicado para el control de calidad del
pH en agua, leche, etanol, efluentes, alimentos y soluciones acuosas. Además, se utiliza para
medir la concentración selectiva de iones, como flúor, cloruro, yoduro, amoníaco, etc. El
método potenciométrico se utiliza para determinar el pH o el potencial de hidrógeno, lo que
indica la acidez, neutralidad o alcalinidad del medio y la concentración de iones específicos.
El cual posee un rango de lectura de 0-9,999 ppm, rango de temperatura de -20 a 120°C y
puntos de calibración de hasta 5.
Referencia de doble unión Orion Modelo 90-02: no tiene un rango de pH establecido, tiene
un rango de temperatura de 0-100 °C, la referencia es de Ag/AgCl, con unión Sure-Flow y
sus dimensiones son de 110x12 mm (diámetro de tapa de 16mm).

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Purificación de tintes
Para el reactivo de Acros se menciona una pureza del 63,2%, mientras que un contenido más
alto se indica al reactivo Sigma (> 80%) ambos en forma seca. Sin embargo, el contenido
medido de tinte para reactivos no purificados indicaba valores diferentes, 61,2 a 0,5%
(humedad 12,1 a 0,3%) para Acros y 86,6 a 0,8% (humedad 8,7 a 0,6%) sigma en seco. El
nivel de purificación más alto se obtuvo para el reactivo de Acros con pureza de tinte
aumentando de 61,2 a 86,3%. Las mismas pruebas se realizaron utilizando el reactivo
purificado (Acros ca. 86%).
En la Figura 2 se muestran los espectros de las soluciones Acid Black 1 de los reactivos Acros
y Sigma no purificados y el reactivo purificado de Acros, preparados en las mismas
condiciones (20 mg/L, pH natural). Los tres espectros presentados en esta figura son similares
en todo el rango de longitud de onda estudiado (190-800 nm). Los datos obtenidos también
están en buen acuerdo con los datos bibliográficos. Estos resultados indican que la presencia
de posibles contaminantes no interfiere en la absorción del tinte.

Figura 2. Espectros de las soluciones acuosas (concentración nominal 20 mg L-1)

preparadas con dos grados comerciales Acid Black 1 reactivos no purificados, de Acros y
Sigma, y reactivos acros purificados.
Los análisis IC e ISE (no mostrados) indicaron que el ion cloruro es la impureza más
importante identificada en los reactivos de tinte (no ozonizados). Los reactivos Acros y
Sigma no purificados presentaron contaminaciones por cloruro de 6,8 y 2,0% (m/m sobre la
base seca), respectivamente. El ion fosfato también se identificó a nivel medio de ca. 0,5%
en ambos reactivos de tinte no purificados, mientras que otros aniones (potencialmente
identificables por IC) no se detectaron. Las impurezas inorgánicas en el reactivo Acros
corresponden a alrededor del 30% de la contaminación del tinte, mientras que las especies
orgánicas, como el almidón u otros subproductos de síntesis de tinte, son responsables del
70% de las impurezas
Cinética de ozonización

Las pruebas preliminares se realizaron utilizando el reactivo no purificado de Acros

(61%), para la comparación con los datos bibliográficos. En la Figura 3 se muestran los
espectros de absorción de la solución Acid Black 1 (1,8 x 10-5 mol/L) durante el proceso de
ozonización. Se observó una rápida disminución de la banda de absorción a 620 nm, lo que
resultó en una solución decolorada, lo que sugiere una rápida destrucción de la estructura
cromófora de tinte (-N-N-) directamente por ozono. En estas condiciones, la decoloración se
completó en un tiempo de reacción de 25 minutos. Por otro lado, la absorbancia a 321 nm,
longitud de onda generalmente atribuida a estructuras aromáticas, presentó una disminución
menos intensa. Estos resultados indicaron que el grupo de cromóforo parece ser menos
recalcitrante al ataque de ozono en comparación con la mitad del tinte aromático.

Figura 3. Espectros de absorción de las soluciones Acid Black 1 (1.8-10-5 mol/L)

preparadas con reactivo no purificado (Acros 61%) en diferentes momentos de ozonización
(35 mg/ h O3).
Los parámetros cinéticos se obtuvieron después de la degradación del tinte en sus bandas
máximas visibles y de absorción UV (620 y 321 nm). La reproducibilidad de estos cálculos
se evaluó mediante pruebas de réplica y los errores se encontraban en el intervalo de 4,3-
5,0%. Según estudios anteriores, la ozonización en un modo de purga continua podría
formularse mediante la ecuación (1), considerando sólo la oxidación directa por ozono
molecular.
𝑑[𝑡𝑖𝑛𝑡𝑒]
= −𝑘0 [𝑂3 ][𝑡𝑖𝑛𝑡𝑒] (1)
𝑑𝑡
La ecuación (1) puede simplificarse a;
𝑑[𝑡𝑖𝑛𝑡𝑒]
= −𝑘[𝑡𝑖𝑛𝑡𝑒] (2)
𝑑𝑡

Finalmente, como la concentración de tinte es proporcional a la absorbancia (en l específica),

la ecuación (2) se convierte en:
 [𝐴𝑏𝑠]𝑡 = [𝐴𝑏𝑠]0 𝑒 −𝑡𝑘 (3)

En la Figura 4 se muestra la relación de absorción logarítmica calculada (a lmax 620 nm) para
la ozonización a tres concentraciones iniciales de tinte diferentes. Estos resultados
confirmaron la cinética de pseudoprimer orden. En la Tabla 1 se presenta un resumen de los
datos cinéticos, las mediciones de pH y conductividad, obtenidas durante la ozonización Acid
Black 1.

Figura 4. Degradación de la ozonización de primer orden de las soluciones Acid Black 1 no

purificadas a diferentes concentraciones de tinte, medida por absorbancia (620 nm) a 295
K.

Tabla 1. Velocidad constantes y reacción medias veces de la ozonización de las soluciones

Acid Black 1 (reactivo Sigma 61%), medida a lmax 620 y 321 nm a temperatura ambiente
(295 x 1 K)

Formación de subproductos
Para lograr información detallada sobre la degradación del tinte en O3, se realizaron estudios
complementarios sobre la generación de subproductos iónicos para las soluciones ozonizadas
del reactivo de tinte Acros no purificado. Los datos presentados en el Cuadro 2 muestra que
el sulfato y los ácidos carboxílicos (oxálicos y acéticos) eran los principales subproductos de
oxidación (el cloruro también está presente, pero como impureza del tinte). Estas especies no
se observaron como contaminantes del tinte (concentraciones iniciales < LD), pero en
realidad se formaron durante la ozonización del tinte en todas las condiciones de
concentración estudiadas (4,5 x 10-6 a 1,8 x 10-5 mol/L). También se detectaron nitrito y
fosfato (no se muestra) pero a concentraciones más bajas (< 1 mmol/L). El ácido fórmico es
el principal compuesto orgánico formado, correspondiente 40-49% del total identificado
ácidos carboxílicos de cadena corta. El ácido oxálico fue el segundo ácido más abundante
(34 a 40%), con ácido acético presentando concentraciones más bajas (0,845 mol/L). Estos
ácidos orgánicos corresponden al 8-10% de la concentración inicial de tinte expresada en
base al carbono.
Tabla 2. Subproductos generados a partir de soluciones ozonizadas a diferentes
concentraciones de Acid Black 1.

Comparación con otros procesos de degradación

En la Tabla 3 se muestra un resumen de los datos bibliográficos sobre los procesos de

degradación de Acid Black 1. Se calculó una constante de tasa de 0,45 min-1 para una
concentración de tinte reactivo de 20 mg/L. En estas condiciones se obtuvo un t1/2 a 1,6 min,
lo que indica una cinética más rápida en comparación con nuestro sistema (t1/2 ca. 3min).
Tabla 3. Datos cinéticos de soluciones acuosas de Acid Black 1 en diferentes sistemas de
degradación
Las concentraciones iniciales declaradas de Acid Black 1 en la Tabla 3, que de hecho
representan la concentración de reactivos de tinte. Como se muestra en el presente estudio,
se pudieron encontrar purezas muy diferentes de los reactivos Acid Black 1, 61 y 87% que
califican las constantes de 0.26 y 0.21 min-1, respectivamente. Como consecuencia, se
obtienen diferencias significativas en la concentración real de tinte utilizando la misma
concentración de reactivos de diferentes proveedores. Por ejemplo, una concentración de
reactivos de 20 mg/L que resulta en concentraciones de tinte de la 1,8 x 10-5 mol/L (Acros
61%) no purificado y 2,4 x 10-5 mol/L (para Sigma 87 sin purificar%).
Influencia del ion cloruro en la posonización del tinte

En la Tabla 4 se muestran los datos cinéticos de la ozonaización de Acid Black 1 en presencia

de las diferentes concentraciones de cloruro añadido (1,4 x 10-6 hasta 2,8 x 10-2 mol/L). La
descomposición del tinte siempre siguió la cinética de pseudo-primer orden sin importar que
el NaCl estuviera involucrado o no. Sin embargo, la tasa de reacción disminuyó
significativamente (6 hasta 42%) con adición de cloruro. Este efecto se observó tanto para el
reactivo purificado como para el no purificado (Figura 5), pero de diferentes maneras. La
influencia más importante se observó para Acros 86% (-42%) a 5,6 x 10-4 mol/L del cloruro
añadido. Una disminución menos intensa, pero significativa (-35%) en la variación de la tasa,
se observó para el tinte de Acros no purificado a la concentración más alta de cloruro probado
(2,8 x 10-2 mol/L).
Figura 5. Influencia del cloruro añadido (como NaCl) en las constantes cinéticas de la
ozonización de Acid Black 1.
Tabla 4. Influencia del cloruro añadido (como NaCl) al negro ácido 1 en la ozonización

La influencia de la sal añadida en la cinética del tinte de la ozonización podría estar

relacionada con una simple disminución de la solubilidad de O3 (efecto salado). Para probar
esta hipotésis se utilizó una relación empírica para explicar la influencia de la fuerza iónica
en la partición de ozono entre las fases de gas y agua (constante Henry). Para una mayor
concentración de cloruro (2,6 x 10-1 mol/L), una reducción importante de la solubilidad de
O3 (16%) se calculó. Este hecho podría explicar en parte la disminución de la tasa de
degradación del tinte observada por Muthukumar et al. Por otra parte, para la baja
concentración de cloruro (< 2,8-10-2 mol/L) se estimó una disminución insignificante de la
solubilidad del ozono (< 2%). Estos cálculos indicaron que los efectos de salazón parecen
seguir siendo marginales en nuestras condiciones.

Reacción entre el ion cloruro y el ozono

El posible mecanismo que explica el efecto Cl- supresión podría ser una reacción directa
entre O3 y cloruro. Yeatts y Taube indicaron en primer lugar que el cloro se puede formar en
soluciones de ozono/cloruro en medios ácidos como se indica en la reacción A (Tabla 5). Los
trabajos más recientes confirman la constante de la segunda tasa de orden para esta reacción,
así como el efecto catalítico del H+. Levanov et al. propuso el mecanismo indicado por las
reacciones B-D para este sistema. Siddiqui sugirió que el hipoclorito podría reaccionar con
iones de cloruro y clorito que generan ozono. Además, el ion de clorito también podría
reaccionar con O3 y produce iones de clorato por vía mostradas en las reacciones E a G. 34
Tabla 5. Principales reacciones implicadas en el mecanismo de ozonización de cloruro

Nuestros resultados experimentales indicaron una disminución significativa en Cl-

concentración (-20%) para soluciones de ácido clorhídrico ozonizado (2,8 x 10-4 mol/L en
Cl-, pH 1) sin presencia de tinte. Como era de esperar, este efecto no se observó en la solución
de cloruro sódico (2,8 x 10-4 mol/L en Cl-, pH 6) probablemente debido a un bajo [H+]. Con
el fin de verificar la posible formación del ácido hipocloroso (HOCl), se registraron espectros
UV de estas soluciones.
Para la concentración diluida de HCl (a 0,1 mol/L) sólo se detectaron los picos de ozono (254
nm) y cloruro (ca. 200 nm). Sin embargo, al aumentar la concentración de HCl hasta 0,5 mol
/L, aparece un nuevo pico alrededor de230 nm, mientras que el pico de ozono (254 nm) ya
no se observa (Figura 6). Este nuevo pico está cerca del HOCl lmax (230 nm) uno, como se
podría observar en el espectro obtenido de una solución ácida NaOCl (en 0.25 mol/L H2SO4)
también se muestra en la Figura 6.
Figura 6. Espectro UV-Vis de las soluciones acuosas: 0,5 mol/L HCl (ozonizado y no
ozonizado) y HOCl (2-10-3 mol/L en 0,25 mol/L H2SO4 y ozono (1,2 x 10-4 mol/L en 0,25
mol/L H2SO4).
Es posible que la formación de ácido hipocloroso también podría tener lugar en soluciones
ácidas leves (pH 4) y a bajas concentraciones de O3 y cloruro, como las utilizadas en este
estudio. Si es cierto, la reacción directa entre O3 y cloruro podría competir con la ozonización
de tinte y explicar, al menos en parte, el efecto de supresión de Cl observado en la
degradación de Acid Black 1. Sin embargo, el mecanismo global es probablemente más
complejo que el considerado en esta labor. La presencia de tinte podría influir directamente
en la reacción del cloruro con ozono y sus subproductos también podrían interactuar entre
ellos, generando diferentes productos. Por lo tanto, para una mejor aclaración del mecanismo
implicado y para una estimación precisa del efecto de supresión de cloruro, se deben realizar
más pruebas utilizando técnicas analíticas más sensibles, libres de interferencias.

BIBLIOGRAFIA
[1]Journal of the Brazilian Chemical Society. (s.f.). Obtenido de http://jbcs.sbq.org.br/home

[2]Paprocki, A., S. dos Santos, H., Hammerschitt, M., Pires, M., & Azevedo, C. (2010).
Ozonation of azo dye acid black 1 under the supression effect by chloride ion. Journal of the
Brazilian Chemical Society, 1-9.
[3]Torres, R. (1864). Lecciones elementales de Química General. Madrid.
[4]UAH - Universidad de Alcalá. (s.f.). Obtenido de
https://www.uah.es/es/investigacion/servicios-para-empresas/patentes/Proceso-y-
dispositivo-de-ozonizacion-para-el-tratamiento-de-aguas-contaminadas-con-pesticidas-y-
otros-contaminantes-organicos-de-origen-agricola/