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PLÁSTICOS
Los plásticos son sustancias conformadas por macro células orgánicas conocidas como
polímeros. Existen dos categorías principales: los de origen natural y los de origen sintético,
cada uno con sus características distintivas.
Producción y Variedades:
La producción mundial de plásticos ronda los 140 millones de toneladas anuales, y los
plásticos tradicionales, con el petróleo como base, son los principales protagonistas. Estos
se fabrican a partir de resinas en diversas formas: granuladas, en polvo, líquidas o en
pastas. La industria del plástico moldea estas resinas aplicando calor para obtener los
productos finales que utilizamos en nuestra vida cotidiana.
Entre las resinas más utilizadas, encontramos el polietileno tereftalato (PET), el polietileno
de alta densidad (PEAD) y baja densidad (PEBD), el cloruro de polivinilo (PVC), el
polipropileno (PP) y el poliestireno (PS). Cada una de estas resinas tiene propiedades
únicas que las hacen adecuadas para diferentes aplicaciones.
Identificación y Reciclaje:
A pesar de estos avances legislativos, diversos estudios y reportes han concluido que el
plástico biodegradable, e incluso compostable, no proporcionan una solución completa a la
problemática del plástico. La Tabla 01 presenta una recopilación de estos estudios y
reportes, destacando la complejidad de la cuestión.
Estudios demuestran que los bioplásticos pueden reducir las emisiones de dióxido de
carbono en un treinta a setenta por ciento en comparación con los plásticos convencionales.
Clasificación de Bioplásticos:
Biodegradabilidad y Normativas:
Los tres componentes esenciales de la biodegradabilidad son que el material sea fuente de
alimento y energía de organismos vivos, que la biodegradación ocurra completa en un
tiempo razonable (generalmente ciento ochenta días), y que el material sea consumido en
un determinado ambiente.
A pesar de representar menos del uno por ciento de la producción mundial de plásticos, el
mercado de bioplásticos experimenta un crecimiento significativo. El precio, dos a tres
veces superior al de los polímeros convencionales, y la limitada producción son desafíos a
superar.
Ácido Poliláctico (PLA): Basado en almidón de maíz o caña de azúcar, empleado en blíster,
bandejas, películas, envases rígidos, botellas y aplicaciones biomédicas.
Definición y Normativas:
La norma europea EN 13432 define el plástico compostable como aquel que, durante su
compostado, se degrada biológicamente, produciendo dióxido de carbono, agua,
compuestos inorgánicos y biomasa, sin dejar residuos visibles, distinguibles ni tóxicos. No
todos los productos biodegradables son compostables, según el Consejo de Compostaje de
Estados Unidos (USCC) y el Instituto de Productos Biodegradables (BPI), quienes
establecieron procedimientos y el logo "COMPOSTABLE" para verificar afirmaciones sobre
la compostabilidad de los productos.
En Perú, se reconoce como plástico biodegradable aquel que se degrada hasta CO2, CH4,
agua y biomasa por la acción de microorganismos. Debe contener un mínimo del 50% de
sólidos volátiles, tener concentraciones limitadas de sustancias químicas peligrosas y
degradarse en un tiempo razonable: 90% en 6 meses en presencia de O2 y 2 meses en
ausencia de O2.
El plástico convencional, derivado del petróleo, tiene una capacidad de degradación que
puede superar los 100 años. Las prácticas actuales de manejo de desechos plásticos, como
la incineración, rellenos sanitarios y reciclaje, plantean desafíos significativos.
En cuanto al reciclaje, aunque juega un papel crucial, no abarca todos los desperdicios
plásticos, y su proceso industrial a menudo incrementa los costos significativamente.
TECNOLOGÍA OXODEGRADABLE
Ventajas y Consideraciones:
BIODEGRADACIÓN
Se define como la alteración de las macromoléculas con ruptura de cadena causada por
células independientemente de su tipo (humano o animal, vegetal, microbiano o fúngico). •
Esta biodegradación puede ser resultado de la actividad enzimática de la célula así como de
reacciones químicas que pueden tener lugar localmente bajo una célula adherida a una
superficie polimérica a causa de la presencia de algún compuesto no enzimático liberado
(ácidos, por ejemplo).
Cuando un artículo polimérico entra en contacto con un sistema vivo, ya sea un organismo
como hongos, animales, plantas, microorganismos o el propio ambiente, se pueden
observar diferentes niveles de alteraciones. Estos estados de alteración se representan en
la Figura 04.
Es necesario distinguir entre la formación de (CO2 + H2O) y otros residuos inorgánicos, que
reflejan la participación de la bioquímica en la degradación macromolecular, y la formación
de biomasa, que indica que los subproductos de degradación han sido bioasimilados por las
células responsables de la degradación.
MECANISMOS DE DEGRADACIÓN
Otra discusión fundamental concierne a las rutas que pueden llevar a un artículo polimérico
hasta el estado último, que es mineralización + formación de biomasa. • Existen dos rutas
principales
Debido a que este primer proceso de unión o adsorción de la enzima a la superficie del
sustrato para formar el complejo enzima-sustrato es más lento que la reacción de hidrólisis,
esta sería la parte limitante de las reacciones de despolimerización. • El proceso general de
biodegradación se puede dividir de una forma más detallada en 4 etapas principales:
adherencia y biodeterioro, biofragmentación/hidrólisis, asimilación y, mineralización
Las bacterias formadoras de biofilms, como Pseudomonas, han demostrado ser altamente
efectivas en la adherencia y degradación del polietileno (PE). Estas bacterias forman
biofilms que actúan como una capa protectora, permitiéndoles persistir en diversas
condiciones ambientales. Además, las células fúngicas muestran una mejor adherencia
general a las superficies debido a las hifas que poseen.
Los microorganismos prosperan sobre el plástico utilizando este como su única fuente de
carbono. El crecimiento inicial se ve favorecido por la presencia de aditivos en los plásticos,
como los plastificantes. Los exopolisacáridos (EPS) producidos por algunos
microorganismos desempeñan un papel crucial en la adherencia y el biodeterioro al
aumentar la capacidad de adhesión de los biofilms. También actúan como surfactantes,
facilitando el intercambio en la interfase hidrofílica/hidrofóbica y mejorando la tasa de
adherencia de los microorganismos.
Una vez en el citosol, comienzan las rutas metabólicas tanto catabólicas como anabólicas.
Esto lleva a la mineralización de los productos hasta obtener metabolitos completamente
oxidados, como CO2, N2, CH4 y H2O, o la síntesis de nuevos compuestos útiles para el
microorganismo. Este proceso culmina en la incorporación efectiva de los productos de
degradación plástica en las vías metabólicas del microorganismo.
CUARTA ETAPA: MINERALIZACIÓN
Existen ciertas diferencias en cuanto a las rutas que utilizan los microorganismos para la
mineralización completa. El PE es degradado hasta acetato, el cual se integra en el ciclo de
Krebs para formar acetil-CoA o lípidos. En el caso del PS, cuya unidad monomérica es el
estireno, este es oxidado hasta fenilacetato, que ingresa en el ciclo de Krebs siendo
mineralizado completamente
El tereftalato, proveniente principalmente del PET, es degradado por una dioxigenasa y una
deshidrogenasa de la bacteria Ideonella sakaiensis, obteniéndose como producto el
protocatecuato Esta molécula es sometida a diversas reacciones enzimáticas hasta
metabolizarse completamente. La mineralización completa de los polímeros plásticos ha
sido demostrada por distintas técnicas, entre las que se incluyen el rastreo isotópico o la
cuantificación del CO2 liberado
ENZIMAS
La gran mayoría de enzimas descritas hasta ahora y empleadas para atacar los plásticos
son enzimas cuyo sustrato original es un polímero vegetal, la lignina. • Sin embargo, los
plásticos son polímeros no biodegradables y presentan enlaces, además de otras
características químicas que impiden la hidrólisis enzimática. Por ello, es necesario buscar
nuevas rutas y enzimas más eficientes
Dependiendo del tipo de enlaces químicos presentes en cada tipo de plástico, los
polímeros pueden ser modificados o incluso mineralizados mediante la intervención de
diferentes enzimas
Se distinguen tres tipos de enlace en los polímeros con dificultad creciente de hidrólisis. En
primer lugar, los polímeros con enlaces tipo éster son fáciles de romper por varios tipos de
enzimas. A continuación, los grupos aromáticos, que son más estables y, por lo tanto, más
complicados de hidrolizar. Finalmente, los polímeros que solo tienen enlaces tipo C-C, que
son muy hidrofóbicos y recalcitrantes, es decir, resistentes al ataque por enzimas
CUTINASAS
Las cutinasas son enzimas que catalizan la hidrólisis del polímero de cutina, un poliéster
alifático e hidrofóbico presente en la cutícula de la epidermis vegetal, donde actúa como
protector contra la radiación solar. Estas enzimas pertenecen a la superfamilia de las α/β
hidrolasas y exhiben actividad hidrolizante frente a algunos plásticos, como el polietileno
(PE). Su dominio catalítico activo, formado por un conjunto de tres aminoácidos
(Ser-His-Asp), está expuesto al disolvente, careciendo de una estructura protectora.
Existen dos tipos de cutinasas: fúngicas y bacterianas, diferenciándose por su actividad,
estructura y origen. Las cutinasas fúngicas son especialmente interesantes, ya que son
activas principalmente sobre plásticos tipo PET, pudiendo modificarlos superficialmente e
incluso hidrolizarlos. Para mejorar su efectividad, estas enzimas requieren elevadas
temperaturas, generalmente por encima de los 70°C.
LIPASAS
Al igual que las cutinasas, las lipasas pertenecen al grupo de las α/β hidrolasas y tienen un
sitio catalítico similar (Ser-His-Asp). Las lipasas microbianas hidrolizan poliésteres alifáticos
o parcialmente aromáticos.
También pueden hidrolizar PET, pero con menos efectividad que las cutinasas, debido a la
presencia de una estructura hidrofóbica protectora del centro catalítico, que dificulta la unión
de sustratos aromáticos muy grandes por impedimento estérico. • Además, se han
encontrado lipasas capaces de degradar los productos de degradación del PET de bajo
peso molecular, y combinadas con una cutinasa producen ácido tereftálico a partir de la
hidrólisis del PET
CARBOXILESTERASAS
Tienen una elevada actividad frente a oligómeros tipo PET, por lo que se utilizan para la
eliminación de productos de bajo peso molecular generados por la hidrólisis del PET
mediante poliéster hidrolasas (cutinasas y lipasas), y que inhiben su actividad. Se ha
descrito una carboxilesterasa TfCa que es capaz de liberar productos hidrofílicos a partir de
polímeros PET de elevada cristalinidad
PROTEASAS
Entre las enzimas modificadoras de lignina más relevantes se encuentran las lacasas
(LAC), los sistemas mediadores de lacasas (LMS), la manganeso peroxidasa (MnP) y la
lignina peroxidasa (LiP). Estas enzimas son capaces de biodegradar parcialmente el
polietileno (PE). Diversas investigaciones han logrado una degradación significativa pero
limitada de varios polímeros de PE mediante el uso de diferentes enzimas y
pretratamientos.
Los mediadores aumentan el potencial redox general de las lacasas HRPL (lacasas con alto
potencial redox), alcanzando potenciales redox de hasta 1,5 V utilizando H2O2 como
cosustrato. Debido a su estabilidad, los LMS son prometedores para la biodegradación de
plásticos a elevadas temperaturas (80 °C). Algunos mediadores muestran una elevada
estabilidad térmica en reacciones catalíticas.
5.1. Polietileno:
El polietileno (PE) es un polímero sintetizado por la polimerización de etano y se utiliza
principalmente en envasado.
Diversas bacterias y hongos se cree que pueden degradar el PE, pero se conoce poco
sobre los genes y enzimas involucrados.
La degradación se evalúa midiendo la pérdida de peso, pero aún no se ha establecido un
modelo enzimático detallado.
5.2. Poliestireno:
5.3. Polipropileno:
5.5. Poliuretano: