Excepciones de la regla de Pauling en la distribución electrónica

Buenas tardes señores y señoritas estudiantes, les envío un material extra

en el cual pues les indica las excepciones que existen también en subnivel f,
este pues no estaba en el material de estudio ni en la bibliografía que uso
para impartirles las clases

Excepciones a la regla de Pauling o Madelung, en la configuración

electrónica de los elementos químicos

Es habitual predecir la configuración electrónica de un elemento químico de

número atómico Z (es decir, Z electrones) sirviéndose del diagrama que se
muestra, el cual se basa en la llamada regla (n+ℓ, n), conocida también
como regla de Madelung (se explica más abajo). Basta ir «colocando»
los Z electrones en las «cajas» siguiendo el orden de las flechas (de derecha a
izquierda y de arriba abajo).

Por ejemplo, la configuración electrónica del lantano (Z = 57) deducida del

diagrama sería:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f1

Pero debe tenerse en cuenta que la configuración real de algunos elementos, es

decir, la que se deduce por espectroscopía atómica, no es la que predice el
diagrama. Así, el lantano tiene realmente esta configuración:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 5d1

La regla (n+l, n)

La regla de indica el orden de «llenado» de los orbitales atómicos cuando se

aplica el principio de construcción o Aufbau. Esta regla es:

Se llenan primero los orbitales de menor valor n + ℓ.

Para dos orbitales con el mismo valor n + ℓ, se llena primero el de menor n.

Según dicha regla, el orden de «llenado» de los orbitales es:

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p

Ese orden es el que está indicado en el diagrama dibujado más arriba

Pero la regla de Madelung, como toda regla, tiene sus excepciones. Se conocen
bien las 20 excepciones contenidas en la tabla anterior (10 metales de transición y
10 lantánidos y actínidos). La excepción del lantano, mencionada más arriba,
consiste en que, según la regla de Madelung, el último orbital que defería llenarse
sería el 5f; sin embargo, es el 5d. Otras excepciones consisten en que, antes de
llenarse completamente el orbital que corresponde según el diagrama, se empieza
a llenar otro orbital. Por ejemplo, la configuración del cromo predicha por la regla
de Madelung sería:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

Esto significa que el orbital 4s se llena completamente y los cuatro electrones que
quedan por colocar entran en el orbital 3d. Sin embargo, lo que ocurre realmente
es que, antes de llenarse completamente el 4s, los electrones ocupan posiciones
en el 3d.

Las desviaciones de la regla cabe atribuirlas a dos causas:

1. La especial estabilidad que tienen las subcapas llenas o semillenas. Así,

suele ser más establa la configuración d5 que la d4 y la d10 que la d9.
2. El valor parecido de energía entre orbitales s y d, d y f o d y p.