¿En qué consiste las reglas de las

diagonales?

Aunque esta regla se aplica sólo a los átomos que están

en su estado fundamental, funciona muy bien para los
elementos de la tabla periódica.
Se obedece el principio de exclusión de Pauli, que
establece que dos electrones que pertenecen al mismo
átomo son incapaces de poseer los cuatro números
cuánticos iguales. Estos cuatro números cuánticos
describen cada uno de los electrones que están en el
átomo. Así, el número cuántico principal (n) define el nivel
de energía (o capa) en el que el electrón estudiado y el
número cuántico azimutal (ℓ) está relacionado con el
momento angular y la forma orbital detallada.
De manera similar, el número cuántico magnético (ml)
expresa la orientación que tiene el espacio orbital y el
número cuántico de espín (ms) describe la dirección de
rotación de los electrones que tienen el retorno de su
propio eje. Además, la regla de Hund establece que la
configuración electrónica que exhibe la mayor estabilidad
en un subnivel se considera que tiene la mayor cantidad
de giros en posiciones paralelas.
Obedeciendo estos principios, se determinó que la
distribución de los electrones obedecía al diagrama que se
muestra a continuación:
En esta imagen los valores de n corresponden a 1, 2, 3, 4…,
según el nivel de energía; y los valores de ℓ están
representados por 0, 1, 2, 3…, que son equivalentes a s, p,
d y f, respectivamente. Por lo tanto, el estado de los
electrones en los orbitales depende de estos números
cuánticos.
 Ejemplos de las reglas de las diagonales

Teniendo en cuenta la descripción de este procedimiento,

a continuación, se ofrecen algunos ejemplos para su
aplicación.
En primer lugar, para obtener la distribución electrónica
del potasio (K), es necesario conocer su número atómico,
que es 19; es decir, el átomo de potasio tiene 19 protones
en su núcleo y 19 electrones. Según el diagrama, su
configuración se da como 1s22s22s22p63s23p64s1.
Las configuraciones electrónicas de átomos (que tienen
más de un electrón en su estructura) también se expresan
como las configuraciones del átomo de gas noble más los
electrones que siguen.
Por ejemplo, en el caso del potasio, también se expresa
como [Aire] 4s1, porque el gas noble que precede al
potasio en la tabla periódica es el argón.
Otro ejemplo, pero en este caso es un metal de transición,
es el mercurio (Hg) que tiene 80 electrones y 80 protones
en su núcleo (Z = 80). Según el esquema constructivo, su
configuración electrónica completa es:
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d10.
Al igual que el potasio, la configuración de mercurio puede
expresarse como [Xe] 4f145d106s2, porque el gas noble que
le precede en la tabla periódica es el xenón.

Excepciones de las reglas de las diagonales

La regla de las diagonales está diseñada para ser aplicada
sólo a los átomos que están en un estado fundamental y
con una carga eléctrica igual a cero; es decir, que encaja
muy bien con los elementos de la tabla periódica.
Sin embargo, hay algunas excepciones para las que existen
desviaciones importantes entre la supuesta distribución
electrónica y los resultados experimentales.
Esta regla se basa en la distribución de los electrones que
se localizan en los subniveles obedeciendo + ℓ n, lo que
implica que los orbitales de una magnitud de n + pequeño
ℓ se rellenan antes que los que muestran mayor magnitud
de este parámetro. Como excepciones, se presentan los
elementos paladio, cromo y cobre, de los cuales se
proporcionan configuraciones electrónicas que no
concuerdan con lo observado.
Bajo esta regla, el paladio debe tener una distribución
electrónica igual a 5s24d8 [Kr], pero los experimentos
mostraron un igual a [Kr] 4d10, indicando que la
configuración más estable de este átomo ocurre cuando el
sub-pelo 4d está lleno; es decir, tiene una energía menor
en este caso. Del mismo modo, el átomo de cromo debe
tener la siguiente distribución electrónica: Aire] 4s23d4.
Sin embargo, se obtuvo experimentalmente que este
átomo adquiere la configuración [Air] 4s13d5, lo que
implica que el estado de menor energía (más estable)
ocurre cuando ambas subcapas están parcialmente llenas.

Principio de Aufbau
La palabra 'Aufbau' en alemán significa 'construir'. El
principio de Aufbau, también llamado principio de
acumulación establece que los electrones ocupan orbitales
en orden de energía creciente. El orden de ocupación es el
siguiente:

1s <2s <2p <3s <3p <4s <3d <4p <5s <4d <5p <6s <4f <5d <6p
<7s <5f <6d <7p
Este orden de ocupación representa aproximadamente el
nivel de energía creciente de los orbitales. Por tanto, los
electrones ocupan los orbitales de tal forma que la
energía se mantiene al mínimo. Es decir, las subcapas 7s,
5f, 6d, 7p no se llenarán de electrones a menos que los
orbitales de menor energía, 1s a 6p, ya estén
completamente ocupados. Además, es importante señalar
que aunque se ha demostrado matemáticamente que la
energía del orbital 3d es menor que la del orbital 4s, los
electrones ocupan el orbital 4s primero antes que el
orbital 3d. Esta observación puede atribuirse al hecho de
que es más probable que los electrones 3d se encuentren
más cerca del núcleo; por lo tanto, se repelen entre sí con
más fuerza. No obstante, recordar el orden de las energías
orbitales y, por lo tanto, asignar electrones a los orbitales,
puede resultar bastante fácil cuando se relaciona con la
tabla periódica.

Para comprender este principio, consideremos el átomo de

bromo. El bromo (Z = 35), que tiene 35 electrones, se
puede encontrar en el Período 4, Grupo VII de la tabla
periódica. Dado que el bromo tiene 7 electrones de
valencia, el orbital 4s se llenará completamente con 2
electrones y los cinco electrones restantes ocuparán el
orbital 4p. Por tanto, la configuración electrónica
completa o expandida para el bromo de acuerdo con el
principio de Aufbau es
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 5 . Si sumamos los
exponentes, obtenemos un total de 35 electrones, lo que
confirma que nuestra notación es correcta.

Regla de Hund
La regla de Hund establece que cuando los electrones
ocupan orbitales degenerados (es decir, los
mismos números cuánticos n y l), primero deben ocupar
los orbitales vacíos antes de ocuparlos por
duplicado. Además, la configuración más estable resulta
cuando los espines son paralelos (es decir, todos los
electrones alfa o todos los electrones beta). El nitrógeno,
por ejemplo, tiene 3 electrones que ocupan el orbital
2p. Según la regla de Hund, primero deben ocupar cada
uno de los tres orbitales p degenerados, a saber,
el orbital 2p x, el orbital 2p y y el orbital 2p z , y con
espines paralelos (Figura 2). La configuración de abajo es
incorrecta porque el tercer electrón ocupa no ocupa el 2p
vacío z orbital. En cambio, ocupa el 2p medio lleno
x orbital.

Principio de exclusión de Pauli

Wolfgang Pauli postuló que cada electrón puede
describirse con un conjunto único de cuatro números
cuánticos. Por lo tanto, si dos electrones ocupan el mismo
orbital, como el orbital 3s, sus espines deben estar
emparejados. Aunque tienen el mismo número cuántico
principal (n = 3), el mismo número cuántico de momento
angular orbital (l = 0) y el mismo número cuántico
magnético (m l = 0), tienen diferentes números cuánticos
magnéticos de espín (m s = + 1/2 y m s = -1 / 2).