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que se hayan incorporado durante la realización de las evaluaciones.

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ


ESTUDIOS GENERALES CIENCIAS

Segundo Examen de Química 2


1er Período 2014

Duración del examen: 3 horas Elaborado por los profesores del curso

INDICACIONES
• El examen consiste de CINCO PREGUNTAS OBLIGATORIAS.
• No está permitido el uso de libros ni apuntes durante la realización del examen. La
información complementaria a las preguntas planteadas se encuentra al final de
este documento.
• Está terminantemente prohibido el uso de celulares, corrector líquido y el
intercambio de materiales entre alumnos.

1) (4p) Una empresa química está evaluando la posibilidad de realizar la producción de


amoníaco, NH3(g), mediante el proceso Haber. La reacción correspondiente al proceso
es:

N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g) KP = 1,84 x 10-8 a 500°C

En una de las pruebas preliminares realizadas han determinado que la mezcla de reacción
consiste de: 87720,20 moles de H2(g), 4 x 104 moles de N2(g) y 5,88 x 104 moles de
NH3(g). El volumen del reactor es 1,11 x 104 L y la presión total de la mezcla es 500
atmósferas.
a) (2p) Calcule la presión parcial de cada uno de los gases que componen la mezcla y
determine si el sistema se encuentra en equilibrio. De no estarlo, indicar el sentido hacia
el cual se desplazará la reacción.
b) (1p) Si se aumenta la presión total de trabajo ¿se favorecerá la producción de NH3(g)?
Explique su respuesta.
c) (1p) En la siguiente tabla se muestra el % en masa de NH3 presente en el equilibrio a
diferentes temperaturas, cuando la presión total es de 300 atm:

Temperatura (°C) 400 500 600

%NH3(g) en el 48 26 13
equilibrio

De acuerdo a esta información ¿puede usted determinar si la reacción es


exotérmica o endotérmica? Explique su respuesta.

2) (4p) Dos estudiantes de Química prepararon tres soluciones acuosas de 100 mL a 25°C
para unos experimentos de sus tesis. Las soluciones eran de hidróxido de potasio
(KOH), de ácido pirúvico (CH3C(O)COOH, Ka = 2,8 x 10-3) y de ácido hipocloroso
(HClO, Ka = 2,9 x 10-8). La concentración de cada una de las soluciones fue 0,6 M.
a) (1,5p) Escriba la ecuación de ionización según Brönsted-Lowry de la solución más
ácida e identifique en la ecuación a la base y al ácido conjugado. Explique el análisis
realizado para la elección del ácido más fuerte.
b) (1p) Determine el pH de la solución del ácido pirúvico.

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c) (1,5p) ¿Cuántas moles de la sal piruvato de sodio (CH3C(O)COONa) deberán añadirse a


una de las soluciones anteriores para preparar una solución buffer de pH = 2,25.
Justifique la elección de la solución.
3) (4p) En un laboratorio se desea construir tres baterías con las siguientes características:
- La primera, con un voltaje aproximado de 1,93 voltios.
- La segunda, con el menor voltaje posible.
- La tercera, que genere O2 y Au3+.
Se cuenta con esta información a condiciones estándar y 25°C:

E° reducción
(voltios)
Pb2+(ac)/Pb(s) -0,23
Au3+(ac)/Au(s) 1,52
PbO2(s)/Pb2+(ac) medio 1,7
ácido
O3(g)/O2(g) medio ácido 2,07

a) (0,5p) Indique aquella sustancia que podría usarse como mejor agente reductor y
aquella como mejor agente oxidante. Justifique.
b) (2,0p) Construya las tres baterías requeridas por el laboratorio e indique las
semirreacciones de oxidación, reducción, la reacción global y el potencial estándar de
cada una de las baterías.
c) (1,0p) Si en la tercera batería la presión parcial del agente oxidante es 1,5 atm; la
concentración de la especie oxidada es 1,3 M y las otras sustancias se encuentran en
estado estándar, ¿podrá el voltaje de esta batería satisfacer un dispositivo de laboratorio
que necesita 0,64 voltios?
d) (0,5 p) Exprese la notación abreviada de la tercera batería con las condiciones dadas en
c).
4) (4p) El cloro (Cl2) y la soda cáustica (hidróxido de sodio: NaOH) se pueden obtener
industrialmente a partir de la sal común (NaCl) por el proceso de Castner-Kellner.
Dicho proceso consiste en electrolizar NaCl(l) en una cuba conteniendo mercurio, que
actúa como cátodo, y ánodos de grafito (inertes), tal como se indica esquemáticamente
en la siguiente figura:

En el cátodo se produce el depósito de sodio metálico, que se disuelve en el mercurio


formando una amalgama (mezcla de metales con mercurio).

a) (1,5p) Escriba las reacciones en cada electrodo, la reacción total y el potencial de celda
necesario a condiciones estándar.

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b) (1,5p) Si se trabaja con una corriente continua de 1000 A, calcule cuántos kilos de
Cl2(g) y de sodio se producen por día, suponiendo que el rendimiento de la electrólisis
es del 100%.
c) (1p) Determine el volumen de Cl2(g), a 25°C y 1 atm, que se produce al día,
suponiendo que el rendimiento de la electrólisis es del 80%.
5) (4p) En una planta pirometalúrgica se necesita alcanzar altas temperaturas para la
obtención de metales como el plomo (Pb), cinc (Zn) y cobre (Cu), por lo que no pueden
detener su funcionamiento en ningún momento durante el año. Para ello deben primero
fundirse los minerales constituidos por sales complejas de sulfuros de plomo, cinc y
cobre (PbS, ZnS, CuS).
La zona geográfica donde se encuentra la planta se caracteriza por ser muy
mineralizada, además de los minerales sulfurados hay abundante carbón y canteras de
mármol. Las condiciones meteorológicas de la región se caracterizan por tener lluvias
solo en los tres primeros meses del año, el pH de estas lluvias ha sido monitoreado,
resultando ligeramente más ácido de lo normal.
a) (1,5p) En esta planta pirometalúrgica se emplean hornos eléctricos. El suministro de
energía eléctrica puede ser ofrecido por las empresas A o B donde cada una produce
8000 MW de energía eléctrica mediante:
• una Central Hidroeléctrica “Empresa A”,
• una Central Termoeléctrica que utiliza como combustible carbón “Empresa B”.
Teniendo en cuenta las consideraciones de funcionamiento de la planta
pirometalúrgica, sus necesidades energéticas y las características de las empresas
A y B. Recomiende una de estas empresas para efectuar el contrato anual de suministro
de energía eléctrica. Justifique su recomendación con al menos una ventaja que apoye
su recomendación y una desventaja que apoye el no elegir a la otra empresa.
b) (2,5p) Considerando los principales problemas ambientales relacionados con la
atmósfera terrestre:
i. (1,5 p) Explique dos desventajas que presenta la Empresa A y dos desventajas
que presenta la Empresa B.
ii. (0,5 p) El Presidente Regional de esta zona está evaluando mandar a esculpir
estatuas ornamentales de mármol para decorar las principales plazas de la
ciudad. Justifique si usted apoyaría o no esta propuesta.
iii. (0,5 p) Indique dos razones por las que usted apoyaría o estaría en contra de
construir una mini planta nuclear para reemplazar el uso de carbón en la central
termoeléctrica.

DATOS

L − atm J
PV = n R T R = 0,082 = 8,314
mol K mol K
KP = Kc (RT) ∆n = KX P∆n

Kp2 ∆Η  1 1 
º

ln =  −  Kw = [H3O+] [OH -] = 1 x 10-14


Kp1 R  T1 T2 

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Kw Kw
Kh = ó 1 Faraday = 96500 C/mol e-
Ka Kb

0,0592
E = E º− LogQ 1 V = 1 J/C
n
∆G = - n F E 1 A = 1 C/s
q
I= masa molar (g/mol): Cl = 35,5 ; Na = 23
t

Potenciales de reducción estándar a 25°C


Eº (voltios)

Cl2(g) / C1-(ac) 1,36

Na+(ac) / Na(s) -2,71

Lima, 2 de julio 2014


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QM2-2014-1 Coord. P. Morales B.

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ


ESTUDIOS GENERALES CIENCIAS

Segundo Examen de Química 2 - Solucionario


1er Período 2014
Coordinadora: Patricia Morales Bueno
1) (4p)
Objetivo evaluado
3.1 Describirán cualitativa y cuantitativamente el equilibrio molecular, aplicando el principio de Le
Châtelier, criterios estequiométricos, termodinámicos y cinéticos (señalando si se trata de un equilibrio
molecular homogéneo o heterogéneo); utilizarán adecuadamente las diferentes expresiones de la
constante de equilibrio y establecerán la relación entre ellas, señalando los factores que afectan un
sistema en equilibrio y su efecto sobre él, calculando la magnitud de la constante de equilibrio (Kp, Kc
y Kx), las cantidades de las especies presentes en el equilibrio, el grado y porcentaje de reacción, ∆G
y los valores de K a diferentes temperaturas.

a) (2p)
n (H2) = 87720,20 moles
⇒ X (H2) = 0,47
n (N2) = 4 x 104 moles X (N2) = 0,21
n (NH3) = 5,88 x 104 moles X (NH3) = 0,32

n total = 186520,2 moles

p(H2) = (0,47) (500 atm) = 235 atm


p(N2) = (0,21) (500 atm) = 105 atm
p(NH3) = (0,32) (500 atm) = 160 atm

p 2 NH 3 (160) 2
Q= = = 1,88 x10 −5
p N 2 p 3 H 2 (105)(235) 3

Q > KP ⇒ no está en equilibrio. La reacción se desplazará hacia la izquierda.

b) (1p) Sí se favorece, pues el equilibrio se desplaza hacia la derecha que es el lado con
menor número de moles gaseosas.
c) (1p) Si, se puede observar que al aumentar la temperatura el % de NH3 en el equilibrio
disminuye, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Esto significa que la
reacción libera calor, es decir, es exotérmica.

Objetivo evaluado
3.2 Describirán cualitativa y cuantitativamente el equilibrio iónico, explicando las diferencias entre
ácidos y bases utilizando teorías ácido-base: Arrhenius y Bronsted-Lowry, así como la fuerza relativa
de los mismos. Para ello calcularán la magnitud de la constante de equilibrio (Ka, Kb y Kh.), las
cantidades de las especies presentes en el equilibrio, el grado y porcentaje de reacción; y señalarán y
explicarán las soluciones buffer y sus aplicaciones, calculando valores de pH, pOH y pK.

2) (4p)

a) Se descarta al hidróxido de potasio porque es una base. El ácido más fuerte es


aquel que tiene una mayor constante Ka (ácido pirúvico) porque esto implica que en
el proceso de disolución del ácido se forma un mayor número de iones.

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CH3COCO2H(ac) + H2O(l) CH3COCO2-(ac) + H3O+(ac)


base ácido conjugado

b) CH3COCO2H(ac) + H2O(l) CH3COCO2-(ac) + H3O+(ac)

En el equilibrio

0,6 – x x x

2,8*10-3 = (x2/0,6-x)
1,68 *10-3 - 2,8*10-3 x= x2

0 = x2 + 2,8 *10-3 x - 1,68 *10-3

x1 = 0,04 x2 = - 0,04

pH = -log 0,04 = 1,4

c) Se elige la solución de ácido pirúvico ya que la sal piruvato de sodio contiene a la


base conjugada del ácido pirúvico y para preparar una solución buffer se requiere
un ácido o base débil y la sal de su par conjugado.

pH = 2,25  - log [H3O+] = 2,25  [H3O+] = 5,6*10-3

CH3COCO2H (ac) + H2O(l) CH3COCO2-(ac) + H3O+(ac)

En el equilibrio
0,6 – 5,6 *10-3 5,6 *10-3 + a 5,6 *10-3

(2,8 * 10-3) = (5,6 *10-3 + a) (5,6 *10-3 )

(0,6 – 5,6 *10-3 )

a = 0,29 M

Cálculo de las moles

0,29 M * 100*10-3 L = 0,029 moles


Objetivo evaluado
4.2 Resolverán problemas relacionados con celdas electroquímicas, señalando diferentes tipos de
celdas electroquímicas , representando los procesos REDOX mediante una ecuación, un esquema o
un diagrama (notación abreviada): calculando el voltaje de la celda en condiciones estándar y no
estándar, señalando o calculando la espontaneidad de las celdas electroquímicas, calculando
cantidades de especies consumidas o producidas en los electrodos, aplicando criterios
estequiométricos, termodinámicos y de equilibrio, aplicando la ley de Faraday, utilizando la ecuación

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de Nernst, utilizando las unidades de medición apropiadas y factores unitarios de conversión y


utilizando tablas de potenciales estándar de reducción.

3) (4p)

a) (0,5 p) Mejor agente reductor: el que posee mayor potencial de oxidación: Pb(s)
Mejor agente oxidante: el que posee mayor potencial de reducción: O3(g)

b) (2,0 p)
• Primera batería: voltaje = 1,93 V
2e- + 4H+(ac) + PbO2(s)  Pb2+(ac) + 2 H2O(l) E° red= 1,7 V Semireacción de reducción
Pb(s)  Pb2+(ac) + 2e- E° oxid= 0,23 V Semireacción de oxidación

Rx global: 4H+(ac) + PbO2(s) + Pb(s)  2Pb2+(ac) +2 H2O(l) E°celda= 1,93 V

• Segunda batería: voltaje mínimo


[2e- + 4H+(ac)+PbO2(s) Pb2+(ac)+ 2 H2O(l)]x3 E° red= 1,7 V Semireacción de reducción
[ Au(s)  Au3+(ac) + 3e-] x 2 E° oxid= -1,52V Semireacción de oxidación

Rx global:
12H+(ac) + 3PbO2(s) + 2Au(s)  3Pb2+(ac) + 6 H2O(l) + 2Au3+(ac) E°celda= 0,18 V

• Tercera batería: Genere producción de O2 y Au3+


[2e- + 2H+(ac) + O3(g)  O2(g) + H2O(l)]x3 E° red= 2,07 V Semireacción de reducción
3+
[Au(s)  Au (ac) + 3e-] x 2 E° oxid= -1,52 V Semireacción de oxidación

Rx global: 6H+(ac) + 3O3(g) + 2Au(s)  2Au3+(ac)+ 3O2(g) +3H2O(l) E°celda= 0,55 V

c) (1,0 p)
Tercera batería: Genere O2 y Au3+

Rx global: 6H+(ac) + 3O3(g) + 2Au(s)  2Au3+(ac)+ 3O2(g) +3H2O(l) E°celda= 0,55 V

Agente oxidante: O3 (1,5 atm) Especie oxidada: Au3+ (1,3 M)


1,32 𝑥13
𝑄= =0,5
16 𝑥1,53

0,0592 𝑙𝑜𝑔0,5
𝐸 = 0,55 −
6

E= 0,553 V

No satisface el voltaje del dispositivo.

d) (0,5 p)
Au(s)/ Au3+(ac,1,3M )// O3(g, 1,5 atm)/ H+(ac, 1M)/O2(g, 1atm)/Pt(s)

4) (4p)

a) Reacción el ánodo: 2Cl-(ac)  Cl2(g) + 2e E°= -1,36 v


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Reacción en el cátodo:2 Na+(ac) + 2e  2Na E°= -2,71v


Reacción global: 2Cl-(ac) + 2Na+(ac)  2Na + Cl2(g) E°= -4,07 v

b) Q= ixt = 1000Ax 24horasx3600 segundos = 86,4 x 106 C


1hora
Moles de electrones = 86,4 x106 = 895,34 moles de electrones
96500
Moles de Cl2(g)= 895,34 moles de electrones x 1 mol de Cl2(g) = 447,67 moles Cl2(g)
2 moles de electrones
La masa de Cl2(g):
Kg de Cl2(g)= 447,67 moles Cl2(g) x 71 g = 31,785 Kg de Cl2(g)
1 mol Cl2(g)

También se produce 895,34 moles de Na, que son 20,59 kg de Na.

c) Las moles de Cl2 (g) son:

447,67 moles Cl2(g) x 80% = 358,136 moles de Cl2(g)


Para determinar el volumen:
PV = RTn
Reemplazando: V=0,082 atm-L (298 K) 358,136 moles de Cl2(g)
mol-K 1 atm

5) (4p)
Objetivo evaluado
5.2 Explicarán las limitaciones y riesgos involucrados en el uso de las principales fuentes de energía
química, señalando los principales inconvenientes económicos y efectos nocivos para el ambiente y la
salud de los combustibles fósiles y de la fisión nuclear.
Objetivo evaluado
6.1 Explicarán los principales problemas ambientales relacionados con la atmósfera terrestre,
describiendo las regiones y la composición de la atmósfera, así como los problemas de
adelgazamiento de la capa de ozono, fenómeno de la lluvia ácida, el smog fotoquímico y el
calentamiento global proveniente de un efecto invernadero intensificado. Para ello señalarán las
fuentes de contaminación en cada caso y explicarán cómo estas alteran la composición natural de la
atmósfera terrestre, señalando los efectos negativos sobre la salud y el medio ambiente.

a) (1,5 p)

Desde el punto de vista estrictamente energético considerando que el suministro de energía


eléctrica debe estar en cantidad suficiente y asegurado para todo el año, dado que ambas
plantas suministran igual potencia eléctrica la recomendación es la Central Termoeléctrica en
base a carbón.

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Este material, de distribución gratuita, no contiene necesariamente las modificaciones
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QM2-2014-1 Coord. P. Morales B.

Empresa Ventajas Desventajas


• Necesita un volumen grande de
agua para todo el año, y no está
A
asegurado el abastecimiento de
(Hidroele.
agua, debido a las pocas lluvias
)
anuales.
• Mayor costo de producción.
• El suministro de carbón está en la
zona.
B
• Puede funcionar todo el año
(Termoelc
porque hay suministro de carbón
/carbón)
local.
• Menor costo de producción.

b) (2,5 p) Perspectiva medio ambiental


i. (1,5 p)
Empresa Desventajas
• Altera las cuencas naturales de agua.
• Alteración de la vida animal y vegetal de la zona.
A
• El agua que sale de las turbinas es más fría que el agua que ingresa, lo
(Hidroele.
que cual afecta la vida acuática del ecosistema.
)
• Desarraigo cultural de las personas desplazadas de+ las zonas donde se
construye la represa para la hidroeléctrica.
• Combustión de carbón genera SO2 provoca lluvia ácida.
• Combustión de carbón genera óxidos de nitrógeno favorecen la lluvia
B ácida y el smog fotoquímico
(Termoelc • Combustión de carbón genera dióxido de carbono favoreciendo el efecto
/carbón) invernadero y con ello el calentamiento global.
• Extracción minera genera partículas sólidas en suspensión que favorecen
el smog fotoquímico.

ii. (0,5 p)
El mármol es abundante en la zona, por lo que debe ser un material relativamente económico,
sin embargo el reporte de lluvias ácidas anuales, pueden significar que estas se echen a perder
por acción del ácido al descomponer el mármol.

iii. (0,5 p) Una u otra


Ventajas Desventajas
Mini • Gran cantidad de energía. • Desechos radiactivos que generan
Planta • No libera gases que problemas celulares.
Nuclea contribuyen a la lluvia • Transporte difícil y materiales de
r ácida. contenedores especiales para los desechos.

Lima, 2 de julio 2014

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