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Desalación 186 (2005) 11-19

Recuperación de coproductos salinos durante la producción de sal

de salmuera

Ö. Kılıc *, AM KIlIC
Universidad de Cukurova, Facultad de Ingeniería y Arquitectura, Balcali-Adana, 01330, Turquía
Tel. +90 (322) 3386503; Fax +90 (322) 3386126; correo electrónico: zenkilic@mail.cu.edu.tr

Recibido el 21 de abril de 2004; aceptado el 19 de mayo de 2005

Abstracto

El cloruro de sodio y las sales secundarias, como silvita, mirabilita, tenardita, bloedita, carnalita,
bischofita, kieserita y polihalita no solo se extraen de depósitos evaporados, sino que también se han
producido de manera más económica por concentración solar de salmueras durante siglos. En este
estudio, como un enfoque alternativo, el objetivo fue crear la producción de coproductos de sal junto con
cloruro de sodio puro (NaCl) durante el período de producción de NaCl a partir del agua de Salt Lake
mediante múltiples métodos de enfriamiento por evaporación, complementados con minerales y químicos.
Procesando. Los resultados del análisis XRD indicaron que varios tipos de sales como halita pura (cloruro
de sodio), sales de sulfato de sodio, halita + carnalita,
Palabras clave: Salmuera; El lago salado; Sal; Evaporación; Enfriamiento; Sales de sulfato; Sales de cloruro; Sales de potasio; Sodio
cloruro

la industria química. Hay más de 14.000

1. Introducción
usos reportados de halita, y junto con otros
El cloruro de sodio, NaCl (halita), la mayoría de las sales, ha jugado durante mucho tiempo un papel muy importante
en la sal evaporita común, se usa en varias formas en los asuntos humanos. Prácticamente todas las personas del mundo
dedicaron una gran parte a a. En la mayoría de las discusiones sobre más de 40 tipos de sales de evaporita, las personas
piensan que el área de uso más común de tenardita, bloedita, mirabilita, carnalita, sal está relacionada con el
procesamiento de alimentos o, en langbeinita más fría, bischofita y kieserita, etc., de climas de salmuera, al deshielo de
carreteras. De hecho, estos son menores y hay que recuperarlos en forma utilizable. Usos de potasio de halita; se utiliza
principalmente como materia prima en sal de cloruro se utiliza principalmente como fertilizante agrícola
izer; mientras que la sal de sulfato de magnesio es principalmente
* Autor correspondiente.

0011-9164 / 06 / $ - Ver portada © 2005 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

doi: 10.1016 / j.desal.2005.05.014
12 Ö. KIlIc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19
utilizado para materiales refractarios, embalaje y transporte
en la formación de una amplia gama de aplicaciones
industriales. Las sales de cloruro de magnesio se utilizan en
la producción de metales, textiles, papel, cerámica y
cemento, y las sales de sulfato de sodio se utilizan en
detergente en polvo, vidrio, pulpa y papel [1–5].
La sal existe como solución en los mares, lagos y
fuentes de agua salada; mientras que se encuentra como
un sólido en forma de sal gema. No solo se extrae, sino que
también se ha producido de manera más económica
mediante la concentración solar de salmueras durante
siglos. Las sales formadas en el extremo más salino de una
secuencia de precipitación freática se componen de
minerales evaporíticos progresivamente más solubles:
silicatos (zeolitas), calcita, Ca-, N / A-, (K) y Mg-sulfatos,
cromatos, boratos y percloratos [6]. Se pueden distinguir
dos tendencias de precipitación específicas dentro de esta
secuencia regional más general. La salmuera tipo Mg-Na-
(Ca) -SO-Cl se caracteriza
4
por una asociación de bischofita,
bloedita, epsomita, glauberita, yeso, halita, hexahidrita,
kieserita y una salmuera tipo Ca-Mg-Na- (K) -Cl relacionado
con antarcticita, bischofita, carnalita, halita, silvita [7]. En los
sistemas naturales, las sales secundarias, como silvita,
mirabilita, tenardita, bloedita y polihalita, se forman
sindeposicionalmente a través de la interacción entre
salmueras muy evolucionadas cerca de la superficie y
minerales formados anteriormente (Fig. 1) [8]. Las sales de
sulfato de sodio (torta de sal o sal de Glauber) son
componentes de sal relativamente comunes que se
precipitan en muchos lagos y playas salinos. Thenardita y
mirabilita
- el sodio simple anhidro y decahidratado
sales de sulfato: son comercialmente importantes, al
igual que la glauberita y la bloedita. La thenardita es
extremadamente higroscópica y un mineral de
incoloro a blanco que forma la mirabilita
decahidratada. Las evaporitas de potasa natural son
parte de la serie de avetoro precipitada en la
superficie o en el subsuelo poco profundo en el
extremo de mayor concentración de la serie de
evaporación. La potasa comercial puede ser cloruro
de potasio
2 4
(KCl), sulfato de potasio (K SO), sulfato de
potasio-magnesio
2 4 4
(K SO .MgSO), nitrato de potasio.
Los minerales de potasa naturales más comunes son
carnalita, silvita y langbeinita, siendo la silvita las
más importantes económicamente [5].
Las sales pueden reaccionar de nuevo con la salmuera
madre a medida que cristalizan tanto en la superficie como en el
subsuelo. Por lo tanto, la química del avetoro y la evolución de la
salmuera asociada solo se modela de manera deficiente
mediante el estudio de la evolución de la salmuera en estanques
de agua de mar artificiales. En tales salinas [8-12], las salmueras
de agua de mar desarrolladas se separan de las especies
minerales precipitadas anteriores y las condiciones de
evaporación. Ahmed y col. [13] investigó la producción de sal de
la salmuera de rechazo de la planta desalinizadora. Çamur y
Mutlu [14] determinaron la evaluación termodinámica de
precipitados minerales en el Lago Salado (TuzGölü).
La extracción de salmuera para el cloruro de sodio con
la posterior concentración de bandejas de evaporación solar
revestidas y sin revestir también se lleva a cabo en el borde
del Lago Salado en el centro de Anatolia, Turquía. En las
costas este, oeste y norte del Lago Salado cerca de KayacIk,
Yavsan y KaldIrIm, respectivamente, las salmueras se
concentran en más de 38,86 km2
de estanques solares dentro de un área total de ~ 1600
km2del Lago Salado (Fig. 2). Durante las condiciones
normales de verano, el 90% de la halita presente en la
salmuera se precipita con poca contaminación por otras
sales. La costra de sal (97-99% de NaCl) fue precipitada
por la evaporación solar en la cuenca del lago durante
mayo y septiembre. La reserva de superficie anual de
halitas de Salt Lake es aproximadamente
211,2 × 106 tonelada. El espesor y la densidad de la
corteza de sal y el área de producción de sal son 0.08 m,
2,2 toneladas / m3y 1200 × 106metro2, respectivamente. En
2003, la producción anual media de cloruro de sodio fue
1,696,000 toneladas (KaldIrIm 551.000 toneladas, KayacIk
625,314 toneladas y Yavsuna 520.000 toneladas) [15].
El lago es alimentado por tres ríos principales:
Peçeneközü, UluIrmak y Insuyu, con tasas medias
anuales de descarga de 37 × 106 metro3, 41 × 106
metro3 y 10 × 106metro3, respectivamente. Varios
arroyos efímeros y un canal de descarga agrícola
artificial con una tasa de descarga anual de 87 × 106
metro3también alimenta el lago [16]. La precipitación
media anual promedia 353 ± 36 mm y la evaporación
mensual potencial varía entre 1175 y 1390 mm [17].
 Ö. KIlIc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19 13

Fig. 1. Vía de evaporación del agua de mar moderna que muestra cómo aumenta la densidad y las proporciones de varios iones en
la solución cambia a medida que aumenta la concentración de salmuera.

Los ríos y las aguas subterráneas son la fuente de la
mayoría de los iones que finalmente se depositan como
sales de evaporita en entornos no marinos. En un
sistema hidrológico cerrado, la composición de las
salmueras no marinas depende de litologías que son
lixiviados en la cuenca de drenaje que rodea un lago salado
[7,18]. Las aguas de afluencia de los ríos superficiales se
modifican mediante la disolución preferencial de halita y
sales de potasio y magnesio. La evaporación de estas aguas
con salmueras de Na- (Mg) -Cl produce bajas
14 Ö. KIlIc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19

tabla 1
Minerales discutidos en el documento y sus fórmulas.

Mineral Fórmula

Calcita CaCO3
Magnesita MgCO3
Yeso CaSO4.2H2O
Anhidrita CaSO4
Huntita CaMg3(CO3)4
Illite (K, H3O) (Al, Mg, Fe)2(Si, Al)4O10
[(OH)2, H2O]
Montmorillonita (1 / 2Ca, Na)0,7(Al, Mg, Fe)4
(Si, Al)8O20 (OH)47nH2O
Hálito NaCl
Glauberita CaSO4. N / A2ASI QUE4
Thenardita N / A2ASI QUE4

Bloedita N / A2ASI QUE4.MgSO4.4H2En

Mirabilita un2ASI QUE4.10H2O
Carnalita KMgCl3.6H2O
Silvita KCl
Bischofite MgCl2.6H2O
Langbeinita 2MgSO4.K2ASI QUE4
Kieserita MgSO4.H2O
Epsomita MgSO4.7H2O
Hexahidrita MgSO4.6H2O
Polihalita K2ASI QUE4.MgSO4.2CaSO4.2H2
Antártica O CaCl2.6H2O
Fig. 2. El mapa de Salt Lake.

Relaciones Na / Cl (<1), Br / Cl, Li / Cl y B / Cl. El lago fue
dividido en dos zonas por Erol [19]: una zona principal al
oeste y una zona profunda al este [20, 21]. El nivel del
agua de la zona principal tiene una media de 70 cm en
primavera, pero se seca en verano o principios de
otoño. La zona profunda mantiene su contenido de
agua durante todo el año y el nivel del agua alcanza
> 1 m en primavera. Según lo sugerido por Irion y Müller
[22] y Uygun y Sen [23], estas dos zonas
también exhiben diferentes características
químicas y mineralógicas.
La mineralogía evaporítica de la zona principal en
la costra salina de la rama norte consiste en halita,
yeso, aragonito y calcita. La mineralogía del
sedimento fangoso no consolidado, debajo de la
costra de sal (1-30 cm), comienza con yeso, huntita y
magnesita (ver fórmulas en la Tabla 1) que contienen
niveles que alcanzan ~ 25 cm de espesor y continúan en
las partes centrales con ocurrencias de polihalitas. Este
nivel tiene ~ 35 cm de espesor y está sustentado por
sedimentos que contienen yeso, huntita, magnesita,
illita y montmorillonita [24]. Los minerales cúbicos de
halitas en los niveles superiores de la corteza de sal
tienen dimensiones de <0,5 mm y se distinguen de las
halitas subyacentes por sus colores limpios y blancos.
En este estudio, junto con el cloruro de sodio puro
(NaCl), los coproductos de sal se producen a partir del
agua de Salt Lake mediante múltiples métodos de
enfriamiento por evaporación. Las muestras de
salmuera se obtuvieron de tres áreas principales (KaldIrI
m Saltpan, KayacIk Saltpan y Yavsun Saltpan) en el Salt
Lake. Sin embargo, solo KaldIrISe utilizaron m muestras
de agua salina en los trabajos de laboratorio en los
experimentos de producción de sal.
 Ö. KIlIc, AM Kılıc / Desalación 186 (2005) 11 a 19 15

2. Experimental En los siguientes pasos, mediante el uso de un

calentador, el agua del lago se sometió a evaporación
Se analizaron el agua del lago y la costra de sal
hasta varias densidades específicas. Se aplicó el
para determinar la composición química del lago
siguiente procedimiento para producir halita y
salado. Las muestras fueron recolectadas de
coproductos en la Fig. 3 (la composición iónica es mg / l).
estanques de evaporación solar revestidos en las
diferentes áreas (KaldIrIm Saltpan, KayacIk Saltpan y
Yavsuna salina), y estos se analizaron utilizando un 3. Resultados y discusión
medidor de cromatografía líquida (LCA10A). Las
Se analizaron el agua de Salt Lake y la costra de sal
determinaciones mineralógicas de las muestras de
precipitada en la superficie del lago para determinar la
sal participadas en cada paso de los experimentos se
composición de iones principales del Salt Lake, y los
realizaron mediante difractometría de rayos X. Los
resultados del análisis se enumeran en las Tablas 2 y 3,
análisis se realizaron con un Shimadzu XRD-6000 y
respectivamente. Se determinó que el agua de Salt Lake
tubo de rayos CuX (λ = 1.5405Å). El intervalo de
estaba dominada por Na+ y Cl-, con menores cantidades
difracción fue entre 2θ – 20 ° –60 ° con un paso de
de SO2–, Mg2+, Ca+, K+, CO42– y HCO-. Además, la Tabla 4 da
0,02 °. 2 3
las concentraciones
3
medias de iones de la salmuera de
En este estudio, el cloruro de sodio y las sales del
Salt Lake en un ciclo anual.
coproducto se producen con la ayuda de múltiples
[14].
métodos de enfriamiento por evaporación de cinco
En este estudio, se investigó la producción de
pasos en el laboratorio. El procedimiento que se ha
cloruro de sodio puro y sales de coproductos con la
seguido se presenta a continuación:
ayuda de múltiples métodos de evaporación-
1. Evaporación hasta 1.240 peso específico y
enfriamiento en cinco etapas. Los materiales sólidos
obtención de halita.
precipitados en cada etapa se analizaron usando
2. Enfriamiento hasta –10 ° C y obtención de sales de
difractometría de rayos X.
sulfato de sodio, como tenardita y bloedita.
3. Evaporación, obtención de carnalita y halita.
3.1. Primer tratamiento de recuperación
4. Evaporación, obtención de langbeinita y
silvita. En primer lugar, a una gravedad específica de 1.215, a un
5. En el último paso, obtención de bischofita y pH de 7.2, 1 L de salmuera del KayacIk Se evaporó la salina
kieserita. hasta alcanzar un peso específico de 1.240 mediante el uso de
un calentador en el laboratorio, y luego se produjeron 162.5 g
En el estudio, en primer lugar, se vertió la salmuera de
de NaCl por percolación mediante papel de filtro.
la superficie en la cristalería de 1 L y se sometió a
evaporación hasta alcanzar un peso específico de 1.240
3.2. Segundo tratamiento de recuperación
mediante un calentador, y luego se percolaron los sólidos
que participaron. En segundo lugar, se añadió agua pura a Se añadió 5% del agua pura en peso a
la solución y se congeló a –10 ° C utilizando un congelador. 1.240 gravedad específica al agua procesada y mantenida

Tabla 2
La composición química de la salmuera de Salt Lake (mg / l)

Lugar de muestra Cl ASI QUE4 California Mg N/A K

Sal de Kaldırım 192115 8016 1353 47002 71583 38316
Sal de Kayacık 201338 4055 958 21441 71071 7394
Salina de Yavşan 201200 5008 976 29950 70050 8010
dieciséis Ö. Kılıc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19

Fig. 3. Diagrama de flujo de producción de coproductos salinos (valores, mg / l).

Tabla 3 En esta etapa se obtuvieron sales de sulfato de sodio

La composición de la costra de sal. altamente hidratadas. Durante el procedimiento de
enfriamiento, el 95% de sulfato de sodio se cristalizó como
Componentes Sal de Kaldırım Sal de Kayacık Sal de Yavşan
una tenardita y bloedita.
(%)
CaSO4 0,477 0.579 0,613 3.3. Tercer tratamiento de recuperación
MgSO4 0.022 0,009 0.013
CaCl2 - - - En el primer paso, la principal cantidad de NaCl
MgCl2 0,143 0,136 0,181 (80%) se cristalizó por evaporación. En este paso, el
K2ASI QUE4 0,247 0.4623 0.437 momento del aumento fue sincrónico con una
NaCl, seco 99,10 98.04 98,28
disminución en el SO- concentración
4
de iones y se
Humedad 2.500 2.083 2.929
pudo obtener nuevamente NaCl. Además, la
carnalita se obtuvo de la salmuera con un peso
a –10 ° C durante 10 h. Los cristales de aparición se filtraron específico de 1.286. Las cantidades de halita y
con papel de filtro, y una cantidad de 41,9 g de un carnalita son 99,2 g.
 Ö. KIlIc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19 17

Cuadro 4
Concentraciones medias de iones (mg / l) de la salmuera de Salt Lake en un ciclo anual

Mes K N/A California Mg ASI QUE4 Cl pH

Ene. 161 115,62 61 444 967 188,81 7,42
Feb. 800 107.500 870 2100 6100 161,100 7,50
Abr. 800 106,300 1000 2200 6600 173,100 7,10
Mayo 944 101,980 925 2860 7371 167,438 7.34
Jun. 1458 114,717 772 3963 8838 185.454 7.30
Jul. 3358 106,667 429 10,591 19,097 172,710 7.33
Ago. 6300 113.000 380 10,932 20.809 184,104 7,45
Sep. 9400 89.625 273 20,686 37,018 196,448 7.15
Oct. 9900 69,750 192 36,667 67,785 171,159 6,95
Nov. 9950 105,417 621 61.194 13,646 176,527 7.33
Dic. 10,000 102,083 600 5095 10,885 168.018 7.55

3.4. Cuarto tratamiento de recuperación
A un peso específico de 1,286, la salmuera se
evapora continuamente a un peso específico de
1,350 y luego se filtra con papel de filtro, y se
obtienen 41,4 g de halita, langbeinita y silvita.
3.5. Quinto tratamiento de recuperación
En el último paso, se evaporó el agua de color
amarillento rojizo amarillento. Finalmente, los materiales
sólidos precipitados se filtraron mediante papel de filtro,
bischofita y kieserita de las sales de magnesio y halita. Se
obtuvieron aproximadamente 26 g.
Al final de los experimentos, el análisis de XRD indicó
que los coproductos de sal y cloruro de sodio puro,
como tenardita, bloedita, carnalita, langbeinita,
bischofita, podrían producirse a partir de la salmuera
del Lago Salado mediante múltiples métodos de
enfriamiento por evaporación (Fig. 4).
4. Conclusión
Los datos del análisis químico de las sales
participadas en los experimentos indicaron que las
composiciones químicas de las salmueras variaban
significativamente entre el tipo Na-K-Mg-Ca-Cl y el
tipo Na-K-Mg-Cl-SO
4
según Eugster y Hardie.
[7] clasificación. Podría clasificarse como Na-
Salmuera tipo Cl. En la primera etapa, Na+ y Cl- se
eliminan para cristalizar como halita. Durante la
evaporación del agua del lago, Mg2+ y K+ exhiben un
comportamiento conservador hasta la posterior
precipitación de sales de sulfato (kieserita y
langbeinita) y cloruros (carnalita y bischofita).+
disminuye durante el proceso de evaporación en la
salmuera, K+, Mg2+ y Cl- se incrementan
continuamente. Durante la evaporación del agua del
Lago Salado, la primera sal portadora de Mg se
encuentra en forma de carnalita y langbeinita.
Al final de los experimentos, halita pura, sales
de sulfato de sodio, halita + carnalita, halita +
langbeinita + silvita y halita + bischofita + kieserita
las siguientes cantidades aproximadas
Se obtienen 162,5 g / l, 41,9 g / l, 99,2 g / l, 41,4
g / ly 26 g / l de agua salada, respectivamente.
Aunque en la salmuera del Lago Salado existen
tenardita, bloedita, carnalita, langbeinita,
bischofita y kieserita, no parecen ganar en la
etapa de producción, en la que se logra el NaCl.
Lago. En 2003, la producción media anual de
cloruro de sodio es de 1,696,000 toneladas.
Está bastante claro que el agua salada es una
fuente abundante de tenardita, bloedita,
carnalita, langbeinita, bischofita y kieserita, así
como halita. El método de enfriamiento por
evaporación solar múltiple es simple,
18 Ö. KIlIc, AM KIlIc / Desalación 186 (2005) 11 a 19

Fig. 4. La producción de sal por el método de enfriamiento por evaporación múltiple. H: halita, T: tenardita, B: blodita, C: carnalita, L:
langbeinita, Bi: bischofita, K: kieserita.

económico y respetuoso con el medio ambiente. En resumen, las Division, Metal Bulletin Plc, Londres, Reino Unido, 1990, pág.

sales de coproductos podrían producirse a partir del agua de Salt 312.

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