Tema 4. Aplicaciones Tensioactivos

Materiales colorantes y productos auxiliares
4. Aplicaciones de los
tensioactivos
4.1. Balance hidrofílico- lipofílico (HLB)
4.2. Humectabilidad o mojabilidad
4.3. Sistemas dispersos: espuma, emulsión, microemulsión
y dispersión
4.4.
4.1. Balance hidrofílico- lipofílico

(HLB)
Aplicaciones de los tensioactivos
 Por su capacidad de disminuir la tensión superficial, los agentes

tensioactivos han encontrado aplicación práctica como agentes:
 mojadores o humectantes,
 espumantes
 emulsificadores,
 dispersantes,
 detergentes,
 otras (defloculantes, suspensores o solubilizantes).
 Cualquier tensioactivo presenta todas estas propiedades en
algún grado, pero, en general, domina una de ellas sobre las
demás, lo cual hace que se restrinja el empleo de cada agente a
una aplicación determinada.

Efectos de los tensioactivos en función de la propiedad de los mismos
Propiedad Efecto
Reducción de la tensión - Mejora de la humectación
superficial e interfacial - Ayuda a la emulsificación
Formación de micelas - Solubiliza colorantes
- Solubiliza impurezas aceitosas
- Control de la velocidad de difusión en
tintura
- Estabilidad de las emulsiones
Elasticidad de la formación del - Produce espumas estables
film
Adsorción en superficies sólidas - Suspensión de partículas de colorantes
- Dispersión de partículas sólidas de
impurezas
- Reducción de la fricción
- Aumento de la repelencia al agua
Lubricación - Control de la fricción entre fibras
Conducción eléctrica - Control de la carga estática

 Un concepto muy importante que permite ayudar a la
catalogación de las propiedades de los tensioactivos es su
balance hidrofílico- lipofílico (HLB)
 Es un concepto ideado por Griffin (1940):
 En una emulsión, el HLB intenta estimar la atracción simultánea
que experimenta el tensioactivo por las fases acuosa y oleosa.


• Aplicaciones según el HLB



• Para tener una idea de qué tensioactivos usar en qué situaciones, Uniqema
(empresa de tensioactivos) utiliza las siguientes pautas para asignar
tensioactivos a las siguientes emulsiones deseadas:
 mezclar diferentes aceites juntos  tensioactivos con HLB de 1 a 3

 emulsiones de agua en aceite  tensioactivos con HLB de 4 a 6
 mojar polvos en aceites  tensioactivos con HLB de 7 a 9
 aceites autoemulsionantes  tensioactivos con HLB de 7 a 10
 emulsiones de aceite en agua  mezclas de tensioactivos con HLB's
de 8 a 16
 soluciones de detergente  tensioactivos con HLB de 13 a 15
 solubilizar aceites (microemulsionantes) en agua  mezclas de
tensioactivos con HLB de 13 a 18
Cálculo de HLB
In 1957, Davies suggested a method based on calculating a value based
on the chemical groups of the molecule. The advantage of this method is
that it takes into account the effect of stronger and weaker hydrophilic
groups. The method works as follows:
where:
Cálculo de HLB
Hydrophilic Groups Group Number

-SO4−Na+ 38.7
-COO−K+ 21.1
-COO−Na+ 14.1
N (tertiary amine) 9.4
Ester (sorbitan ring) 6.8
Ester (free) 2.4
-COOH 2.1
Hydroxyl (free) 1.9
-O- 1.3
Hydroxyl (sorbitan ring) 0.5
Cálculo de HLB
Lipophilic Groups Group Number

-CH- -0.475
-CH2- -0.475
CH3- -0.475
=CH- -0.475
4.2. Humectabilidad o
mojado
Humectabilidad
• El mojado constituye un mecanismo fundamental que interviene

más o menos, en la mayor parte de las aplicaciones de los
agentes tensioactivos.
• La mejora del poder de mojado de un líquido por los agentes
tensioactivos, es decir, el aumento de la facultad de extensión del
líquido sobre un substrato dado, o de su poder de penetración en
los poros, es una característica que depende esencialmente de
las propiedades superficiales.
Humectabilidad
http://www.vincichem.com/images/Basics%20of%20Surfactants.pdf
Humectabilidad
Humectabilidad
 La acción más importante de un agente humectante es la de disminuir
el ángulo de contacto entre el líquido y la superficie en que se apoya,
entendiendo por ángulo de contacto el ángulo que existe entre la
superficie de una gotita líquida y la superficie sobre la cual se
encuentran.
 Como se observa en la siguiente figura, el ángulo de contacto entre un
líquido y un sólido puede variar desde 0°, señal de que el líquido moja
completamente al sólido, hasta aproximarse a 180°, cuando la acción
mojante es insignificante; pudiendo también presentar cualquier valor
intermedio entre estos límites, como se señala en esta figura.
 = 0º  < 90º  = 90º  > 90º   180º

Humectabilidad
 El ángulo de contacto que se forma entre una gota de agua y una

superficie grasienta es debido a que este líquido, al aplicarlo sobre la
citada superficie, la moja de forma incompleta
 Cuando se coloca la gota de agua sobre una superficie de vidrio muy
limpia, aquella se extiende espontáneamente, no existiendo ángulo de
contacto alguno, resultado éste que puede interpretarse asignando al
agua sobre el vidrio un coeficiente de extensión elevado o
estableciendo que el ángulo de contacto entre el agua y el vidrio es
cero.
 Si al agua se le añade un agente humectante apropiado, la disolución
se extenderá espontáneamente sobre una superficie, aunque esté
engrasada.
Humectabilidad
Humectabilidad
 Para que un agente humectante actúe con eficacia, es decir, para que
presente un ángulo de contacto pequeño, deberá tener un valor HLB
alrededor de 6 a 9.
 Aunque, con frecuencia, se desea determinar la eficacia relativa de
los agentes humectantes, éste no es asunto fácil, pues es difícil medir
el ángulo de contacto, y no se conoce ningún método adecuado para
medir directamente la tensión superficial de una superficie sólida.
 Como consecuencia de todas estas dificultades, en la industria se ha
recurrido a ensayos empíricos, entre los cuales el de Draves es uno
de los más conocidos.
Humectabilidad
 El ensayo consiste en introducir un disco de algodón normalizada,
atada a un peso, dentro de una solución de tensioactivo con una
concentración determinada, y determinar el tiempo, t, que tarda en
hundirse.
 La solución de tensioactivo desplaza el aire de la madeja y provoca su
hundimiento. El valor de t es la medida del poder mojante de la
solución de tensioactivo.
 Se ha observado que cuando la solución de tensioactivo, C2, está
por debajo de la CMC, se cumple
log 𝑡 𝛼 𝛽 log 𝐶 (Ec. 1)

donde  y  y son constantes empíricas.
Humectabilidad
 No obstante, se ha visto que cuando la adsorción del

tensioactivo por el substrato es intensa, la velocidad de mojado
viene controlada por la difusión del tensioactivo desde el seno del
líquido hacia el frente de liquido que avanza dentro del substrato.
En el frente de líquido que avanza dentro del substrato hay un
consumo continuo de tensioactivo debido a la fuerte adsorción.
 Cuando la solución de tensioactivo tiene la concentración por
encima de la CMC (en los tensioactivos no iónicos es frecuente
debido a su baja CMC) la ecuación (Ec. 1) no es lineal debido al
mecanismo de difusión y disociación de las micelas.
Humectabilidad
 Normalmente, los mejores resultados de mojado se presentan:
 en los tensioactivos que difunden más rápidamente,
 cuanto menor sea el volumen de la molécula de tensioactivo mejor será
el mojado.
 preferibles los tensioactivos ramificados con estructura más compacta
que sus isómeros lineales
 más efectivos los que tienen el grupo hidrofílico localizado en medio
de la cadena hidrofóbica (sobre todo si la parte hidrofóbica es
ramificada)
 En general, el aumento de la longitud de la cadena hidrofóbica o el
aumento del grado de hidratación serán desfavorables para el mojado.
 En la Tabla 1 se dan valores de tiempo de mojado para algunos
tensioactivos iónicos.
Tabla 1. Tiempos de mojado para soluciones de

tensioactivos iónicos según el ensayo de Draves
Humectabilidad
 Para tensioactivos iónicos se observa que a muy bajas
concentraciones son más efectivos los que tienen cadenas
hidrofóbicas más largas, mientras que a altas concentraciones
(siempre por debajo de la CMC) es al revés.
 Ello es debido a que los tensioactivos con cadenas largas rebajan
fuertemente el valor de L a muy bajas concentraciones, y esto
compensa su baja difusividad.
 Cuando la temperatura de la solución aumenta, la longitud óptima de
la cadena hidrofóbica de un tensioactivo iónico para el mojado
también aumenta.
 Los tensioactivos no iónicos polioxietilenados difunden más
lentamente que los iónicos.
 En general, al aumentar la proporción de la parte polioxietilenada el
mojado se ve desfavorecido.
Tabla 2. Tiempos de mojado para soluciones de

tensioativos no iónicos según el ensayo de Draves
Humectabilidad
Efecto de los aditivos
 La adición de electrolitos tales como NaCl, KCl y Na2S04 a las
soluciones de tensioactivos iónicos, generalmente, favorecen el mojado
debido a que rebajan notablemente su tensión superficial.
 Soluciones de tensioactivos con cadenas hidrofóbicas de sólo 7 ó 8
átomos de carbono son efectivos en el mojado si se adicionan
electrolitos.
 Los alcoholes de cadena larga también mejoran el mojado de las
soluciones de tensioactivos aniónicos y no iónicos
 Los tensioactivos no iónicos polioxietilenados aumentan el poder
mojante de las soluciones de tensioactivos aniónicos y disminuyen el
de las soluciones de tensioactivos catiónicos.
4.3. Sistemas dispersos

- Espuma
- Emulsión
- Microemulsión
- Dispersión
Sistemas dispersos
• Un sistema disperso está formado por una o varias fases finamente
divididas en partículas discretas (fase o fases dispersas) situadas en el
seno de una fase continua.
• Existen muchos tipos de sistemas dispersos que pueden clasificarse del
siguiente modo:
Fase dispersa Fase continua Denominación del sistema
Líquido Gas niebla (aerosol)
Sólido Gas suspensión en polvo (aerosol)
Gas Líquido espuma
Líquido Líquido emulsión
Sólido Líquido suspensión
Gas Sólido espuma sólida
Líquido Sólido emulsión sólida
Sólido Sólido suspensión sólida
Sistemas dispersos
• En el caso de la industria Textil, nos centraremos en 4 aspectos:
Fase Fase continua Fenómeno a estudiar

dispersa
Gas Líquido Espuma
Líquido Líquido Emulsión
Microemulsión
Sólido Líquido Dispersión
Espuma
Espumación
 La formación de espuma es otro de los efectos que depende de las
propiedades superficiales de las disoluciones de los agentes
tensioactivos.
 Sin embargo, el fenómeno no es simplemente función de la tensión
superficial.
 Muchas disoluciones de agentes tensioactivos producen espumas
estables cuando se mezclan íntimamente con el aire.
 La espuma es una estructura relativamente
estable formada por bolsas o burbujas de aire
encerradas en el interior de películas delgadas
de líquido, es decir, una dispersión de un gas
en un líquido que se estabiliza por medio de
un agente espumante.
Espumación
 Cuando se burbujea aire u otro gas por debajo de la superficie

de un líquido, este se expande para encerrar al gas en celdas
separadas por láminas de líquido.
 Estas láminas son pequeñas películas de líquido con caras
aproximadamente paralelas, que se curvan cuando dos o tres de
estas láminas se juntan, formando superficies cóncavas hacia el
gas, denominadas bordes de Plateau.
Espumación
https://es.dreamstime.com/textura-del-primer-azul-de-la-espuma-jab%C3%B3n-
image125433650
Espumación
 El espesor crítico que hace desaparecer la lámina está alrededor de
los 5-10 nm.
 Los líquidos puros no producen espuma.
 La espuma tampoco se produce en mezclas de sustancias de
propiedades similares.
 Para conseguir verdaderamente la formación de espumas es necesaria
la participación de un soluto que pueda absorber la interfase L/G, con
la consiguiente formación de capas monomoleculares a cada lado de
la lámina.
 Estas capas absorbidas proporcionan al sistema la capacidad de
resistencia al excesivo adelgazamiento de la película, en forma de
elasticidad.
 La existencia de elasticidad es condición necesaria para una espuma
persistente.
Espumación
 La espuma se disipa o deshace a medida que se va eliminando

el líquido de la zona que rodea a las burbujas de aire, pues
finalmente la película líquida colapsa.
 Los mecanismos que pueden retardar la ruptura de las láminas
son varios; algunos se citan a continuación:
1. Escurrimiento del líquido. Esto ocurre por dos factores:
a) Gravedad
De gran importancia en láminas gruesas, como ocurre en
los primeros instantes de la espuma.
b) Tensión superficial, que toma importancia a media que
las láminas van adelgazándose.
Espumación
2. Difusión del gas a través de las láminas que separan las

burbujas. La presión en el interior de las burbujas pequeñas es
mayor que la de las grandes; en consecuencia las burbujas grandes
crecen a costa de las pequeñas.
Esta transferencia tiene lugar a través de los poros que abren las
moléculas del tensioactivo:
• Un alto empaquetamiento de esta moléculas (alta concentración)
disminuye la posibilidad de esta transferencia.
• Tensioactivos con cadena larga presentan mayor resistencia a la
transferencia del gas que los tensioactivos de cadena más corta.
• Grupos hidrófilos de menor tamaño producen un poro más
pequeño e incrementa la resistencia a la permeabilidad.
Espumación
3. Viscosidad superficial. Si la viscosidad del líquido en la

superficie es muy alta puede dificultarse el cierre de los puntos de
ruptura por adelgazamiento por parte de más disolución de
tensioactivo, al tardar más tiempo en el transporte.
4. Existencia de la doble capa eléctrica. La existencia de la
repulsión electrostática entre las cargas eléctricas de los grupos
iónicos del tensioactivo a ambos lados de la lámina.
Este efecto permite la existencia de películas muy delgadas ( 0,2
m.
La adición de electrolito a una espuma produce la neutralización
de esta doble capa y la consiguiente destrucción de la espuma.
Espumación
Agentes antiespumantes
 Los agentes destructores de espumas reemplazan las
sustancias formadoras de capas tensioactivas elásticas por
otras sustancias formadoras de capas rígidas y, por lo tanto,
más frágiles.
 Estas sustancias han de tener la tensión superficial lo
suficientemente pequeña para que puedan extenderse sin
dificultad al mismo tiempo que han de tener mucha
tendencia a acumularse en la superficie, es decir, tener baja
solubilidad en la disolución del agente espumante.
 Existen 2 tipos de agentes antiespumantes:
1. Destructores de espuma
2. Inhibidores de la espuma
Espumación
Agentes antiespumantes
1. Destructores de espuma: actúan reduciendo excesivamente la

tensión superficial en algunas zonas, de modo que se provoca el
adelgazamiento hasta la ruptura.
2. Inhibidores de la espuma: previenen su formación eliminando la

elasticidad de las láminas mediante la adición de sustancias con
tensión superficial independiente de la expansión o compresión de
la lámina.
Se sustituye así la capa monomolecular elástica por otra más
empaquetada y menos deformable que produce la ruptura con
facilidad.
Emulsión y
microemulsión
Emulsión
 Según el concepto tradicional, una emulsión es una dispersión

de un líquido en otro líquido.
 El líquido que se encuentra en forma de gotitas finamente
divididas, con su continuidad interrumpida, se denomina fase
interna o fase dispersa.
 El otro líquido que rodea a las gotas dispersas de un modo
ininterrumpido es la fase externa o continua.
https://es.slideshare.net/zinzita/emulsiones
Emulsión
 En la mayoría de las emulsiones:

 una de las dos fases consiste en agua o una disolución
acuosa, a la que se denomina fase acuosa y de un modo
abreviado se simboliza con una W (agua);
 la otra fase que es inmiscible con la fase acuosa se
denomina fase oleosa y para abreviar se simboliza con una
O.
 Sin embargo, también se pueden encontrar:

 Emulsiones no acuosas en las que las dos fases son líquidos
oleosos
 Emulsiones múltiples
 A continuación se representan diferentes esquemas de los

diferentes tipos
Emulsión
• Emulsión del tipo aceite en agua.
Aceite
(fase dispersa)
Agua
(fase dispersante)
Emulsión
• Emulsión del tipo agua en aceite
Agua
(fase dispersa)
Aceite
(fase dispersante)
Emulsión
• Emulsión no acuosa
Aceite de oliva
(fase dispersa)
Glicerina
(fase dispersante)
Emulsión
• Emulsión múltiple agua en aceite en agua (W/O/W)

Emulsión
• Emulsión múltiple aceite en agua en aceite (O/W/O)

Emulsión
• Emulsión múltiple
Emulsión
 La fase dispersa de una emulsión está formada por pequeñas

gotas con diámetros comprendidos entre 0,1 µm y 10 µm, cuya
interfacie está estabilizada de forma diversa.
 Desde el punto de vista termodinámico, las emulsiones son
sistemas inestables.
 El extraordinario aumento del área interfacial, producido cuando
se dispersa un líquido en otro líquido, provoca un incremento tal
de la energía libre interfacial del sistema que la tendencia de las
gotas de una emulsión es la de fusionarse entre sí y alcanzar la
compleja separación de fases, situación en la que el área
interfacial es mínima y el sistema es estable.
Emulsión
 El proceso de separación de fases normalmente se desarrolla en dos
etapas:
 la primera, llamada floculación, es reversible y consiste en la
agrupación de dos o más gotas que se adhieren unas a otras sin
perder su densidad.
 En la segunda etapa se produce coalescencia de las gotas, es decir,
las pequeñas gotas de la emulsión se fusionan por rotura de la
película que las separa formándose gotas de mayor tamaño; se trata
de una etapa irreversible que conduce a una completa separación.
55
Emulsión
• Otra manera de dibujar la estabilidad de las emulsiones:
aceite
aceite
aceite
aceite
 tiempo
Emulsión
 El tiempo necesario para que una emulsión alcance el equilibrio
puede variar desde segundos hasta años.
 Si se trata de una emulsión formada por dos líquidos puros, la
separación de fases suele ser muy rápida.
 Para conferir mayor estabilidad a una emulsión es necesario la

adición de un tercer componente: un agente emulsionante.
 Los agentes emulsionantes son tensioactivos que modifican las
propiedades de las interfacies formando una barrera de potencial
que previene el contacto entre las gotas emulsionadas,
retardando su floculación y su coalescencia.
 El tipo de emulsión que se forme dependerá del equilibrio entre
las propiedades hidrófilas e hidrófobas del emulsionante, es
decir, del HLB (Balance hidrófilo-lipófilo).
Emulsión
• Emulsión del tipo aceite en agua.

Emulsión
• Emulsión del tipo agua en aceite

Emulsión
• Emulsión no acuosa
Emulsión
• Emulsión estabilizada por tensioactivos

Emulsión
 Los emulsionantes que favorecen la formación de emulsiones del

tipo W/O tienen un HLB bajo.
 Los emulsionantes que favorecen las emulsiones del tipo O/W
tienen HLB altos.
Emulsión
• Tipos de emulsiones según el tamaño de los glóbulos

Emulsión
• Determinación del tamaño de los glóbulos

Microemulsión
 Las microemulsiones son un caso particular de las emulsiones.

 Son sistemas coloidales, transparentes, con elevado contenido
en fase acuosa y oleosa, que se forman espontáneamente y se
estabilizan, en la mayoría de los casos, por medio de:
a) una combinación de un compuesto anfifílico iónico y un co-
anfifílico hidrófobo (por ejemplo: un alcohol de longitud de
cadena media)
b) un compuesto anfifílico no iónico con un balance hidrófilo-
lipófilo óptimo.
 En las microemulsiones una fase se halla dispersa en otra en
forma de gotas esféricas de diámetro aproximado de 10nm.
Microemulsión
 En la siguiente figura puede apreciarse la diferencia de aspecto
de una microemulsión en relación con una emulsión.
Aspecto visual comparativa entre una microemulsión

(izquierda) y una emulsión (derecha).
Microemulsión
Emulsiones
Tensioactivos utilizados en la formación de emulsiones
 Como emulsionantes se utilizan tensioactivos aniónicos y no iónicos

 Los principales tensioactivos empleados son:
 Tensioactivos aniónicos:
 aceites vegetales sulfonados y sulfatados
 Tensioactivos no iónicos:
 alcoholes grasos etoxilados
 ácidos grasos etoxilados
 ésteres de sorbitán etoxilados
 alquil fenol etoxilatos (APEO)
 glicéridos parciales y triglicéridos etoxilados.
Dispersión
Dispersión
 En la dispersión, la fase dispersa es un sólido o una mezcla de

sólidos y la fase continua es un liquido.
 A diferencia de las fases dispersas fluidas , las fases dispersas
sólidas pueden adoptar muy diferentes formas.
 Los tamaños de las partículas de fase dispersa pueden
presentar una amplia gama:
 Las dispersiones con tamaños entre 1 nm y 1 m se
denominan dispersiones coloidales
 Las dispersiones con tamaños superiores a 1 m se les
denomina dispersiones groseras.
 Las dispersiones con pequeño tamaño de partícula también
se les denomina soles.
Dispersión
 También para las dispersiones es una característica importante

la fracción de fase dispersa,
 Las fracciones de fase dispersa normalmente son menores en
dispersiones que en emulsiones.
 En una dispersión las partículas primarias se pueden agregar
para dar partículas mayores que pueden desestabilizar la
dispersión.
Dispersión
• El fin principal del uso de los agentes dispersantes es que facilitan

la distribución regular y homogénea de partículas sólidas en un
medio líquido.
• Fenómeno de la dispersión
HUMECTACIÓN DISPERSIÓN ESTABILIZACIÓN
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4.1. Balance hidrofílico- lipofílico

Aplicaciones de los tensioactivos

 Por su capacidad de disminuir la tensión superficial, los agentes

Aplicaciones de los tensioactivos

Aplicaciones de los tensioactivos

Aplicaciones de los tensioactivos

Aplicaciones de los tensioactivos

Aplicaciones de los tensioactivos

• Aplicaciones según el HLB

Aplicaciones de los tensioactivos

Aplicaciones de los tensioactivos

 mezclar diferentes aceites juntos  tensioactivos con HLB de 1 a 3

Hydrophilic Groups Group Number

Lipophilic Groups Group Number

• El mojado constituye un mecanismo fundamental que interviene

 = 0º  < 90º  = 90º  > 90º   180º

 El ángulo de contacto que se forma entre una gota de agua y una

log 𝑡 𝛼 𝛽 log 𝐶 (Ec. 1)

 No obstante, se ha visto que cuando la adsorción del

Tabla 1. Tiempos de mojado para soluciones de

Tabla 2. Tiempos de mojado para soluciones de

4.3. Sistemas dispersos

• En el caso de la industria Textil, nos centraremos en 4 aspectos:

Fase Fase continua Fenómeno a estudiar

 Cuando se burbujea aire u otro gas por debajo de la superficie

 La espuma se disipa o deshace a medida que se va eliminando

2. Difusión del gas a través de las láminas que separan las

3. Viscosidad superficial. Si la viscosidad del líquido en la

1. Destructores de espuma: actúan reduciendo excesivamente la

2. Inhibidores de la espuma: previenen su formación eliminando la

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 En la mayoría de las emulsiones:

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 A continuación se representan diferentes esquemas de los

• Emulsión del tipo aceite en agua.

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