ÁCIDO-BASE

En el primer equilibrio se puede observar que desdeÁCIDO-BASE

el punto de vista de Brösted-Lowry una mol de
EL PAPEL DEL AGUA EN LOS EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
L PAPEL DEL AGUA EN LOS EQUILIBRIOS
agua genera la base conjugada OH- y la otra mol de agua produce al ácido conjugado H+, por lo que
ran cantidad de reacciones ácido-base se llevan a cabo en medio acuoso. El agua experimenta
el Una
aguagran
tienecan(dad
un comportamiento
de reaccionesdual, es decirse
ácido-base como ácido
llevan y como
a cabo base alacuoso.
en medio mismoEltiempo,
agua lo cual se
experimenta
eacción
conoce de
como una reacción de
autoionización,
anfoterismo. autoionización,llamada
comúnmente comúnmente llamada autoprotólisis,
autoprotólisis, lo cual se lo cual
representa
se representa mediante:
nte: Dado que es una constante termodinámica depende de la temperatura, así entre más alta es la
Y como éste es un equilibrio,
temperatura, mayor esestá regido porEluna
la constante. valorconstante
indicado
+
llamada
en constante
la -ecuación dees
anterior autoprotólisis del
a una temperatura
H2O + H2O ⇄ H3O + OH
agua y representada
de 298K por KW (en donde w viene de water=agua en inglés) (Harris, 2012). Expresando
(25oC).
H2O ⇄ H+ + OH- (2.1)
la ley de acción de masas en este equilibrio tenemos que:
La estequiometria de la reacción nos indica que H+ y OH- se producen en una relación molar 1:1, por
lo tanto, sus concentraciones deben
K eq [H2 O]2que K Wde
= desde= ser iguales.
H+punto
OH−de Llamando
=vista a las concentraciones x, podemos
−14
1x10de
primer equilibrio se puede observar el Brösted-Lowry una mol de
escribir lo siguiente: (2.2)
genera la base conjugada OH- +
y la otra mol de agua produce al ácido conjugado H , por lo que
−14
a tiene un comportamiento dual, es
KWdecir como
= 1x10 H+ yOH
ácido
= −
como= base x2
x x al=mismo tiempo, lo cual se
e como anfoterismo.
Por tanto,

x = H+ = OH− = 1x10−7 M
o éste es un equilibrio, está regido por una constante llamada constante de autoprotólisis
(2.3) 82
del
representada
Esto por KWdecir
quiere (en donde
que en w viene
agua purade
la water=agua
concentración en
de inglés)
protones(Harris, 2012).
y de iones Expresando
hidroxilo es igual a
1x10-7 M.
Una aportación importante en el estudio de los sistemas ácido-base la realizó Sörens
DEFINICIÓN
ropuso que pH=-logC DE pH Y ESCALA DE ACIDEZ
H+, menciona que el pH es una medida de acidez y que CH+ es la con

Una aportación
e protones importante
en el medio. en el2011).
(Sandoval, estudio de los sistemas ácido-base la realizó
Sörensen, el cual propuso que pH=-logCH+, menciona que el pH es una medida de
acidez y que CH+ es la concentración de protones en el medio. (Sandoval, 2011).
or definición el pH en una solución acuosa es el logaritmo decimal negativo de la concen
ones Por definición elnuestro
pH en una solución acuosa esprotones,
el logaritmo+)decimal negaGvo de
la la
ación que podríamos tener de protones tendría que ser dey10
hidronio (en caso denominados H se-14
expresa
M detanto
y por siguiente
la de f
hid
concentración de iones hidronio (en nuestro caso denominados protones, H ) y se
+

expresa
100 M (1 M).de la siguiente forma:

pH = - log [H+] (2.

or puede expresarse mediante una representación lineal denominada escala de pH,
omoTomando
límites
omando en cuenta
los
en cuentavaloresla de
definición
dede
0 y 14
la definición pHpH, tendremos quelaelecuación
y considerando pH de agua
2.3pura a 25oC que el p
tendremos
es 7.0 y dicho valor se considera como neutro.
ura a 25oC es 7.0 y dicho valor se considera como neutro.
− log 100 = pH = 0.0
on base en las expresiones anteriores podemos ver que si tuviéramos un sistema acuoso
−log+ 10−14 = pH = 14
oncentración de iones hidronio (H , denominados más ampliamente como protones) s
M,sepor lo que el
mencionó la valor
concentración deconsidera
de pH=7 se iones hidroxilo
neutro,sería
por de 10 -14lasMsoluciones
lo que y por el contrario
que teng
Como ya se mencionó el valor de pH=7 se considera neutro, por lo que las
soluciones que tengan un pH por debajo de dicho valor serán ácidas y aquellas
cuyo valor de pH se encuentre por encima de este serán básicas.

[H+] > [OH-] [OH-] > [H+]

pH

Ácido Básico
pH < 7 pH > 7
Neutro
pH = 7
[H+] = [OH-] = 10-7 M
 pH
Si se conoce el pH de una solución, de forma inmediata se puede determinar el
Ácido Básico
pOH y con ello saber tanto la concentración de protones como de iones hidroxilo
pH < 7 pH > 7
en el sistema y viceversa. Neutro
pH = 7
[H3O+] mol/L Potencia
+ - pH
-7 pOH [OH-]
[H ] = [OH ] = 10 M
1 100 0 14 0.00000000000001
gura 2.1. Escala0.1
de pH. 10-1 1 13 0.0000000000001
0.01 10-2 2 12 0.000000000001
on base en todo lo anterior se puede-3 establecer una relación más, que es de suma utilidad, par
0.001 10 3 11 0.00000000001
lo consideremos la ecuación 2.2:
⋮ ⋮ ⋮ ⋮ ⋮
H+ OH − = Kw
0.00000000001 10-11 11 3 0.001
l aplicar el operador p (-log) en la expresión
0.000000000001 10-12 tendremos:
12 2 0.01
0.0000000000001 − log 10-13
H+ OH− =13 (K w ) 1
−log⁡ 0.1
0.00000000000001 10-14 14 0 1
or tanto, se tiene:
pH + pOH = pKW
pH + pOH = 14 (2.5)
disociación
solamenteson conceptos
como que
disociación. La rigen la fuerza
importancia de los
de estos ácidosradica
términos y lasen
bases.
que la(Sandoval,
ionización y2011)
la
Cabe mencionar que por simplificación el fenómeno de ionización-disociación es considerado
EQUILIBRIOS DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS
disociación son conceptos que rigen la fuerza de los ácidos y las bases. (Sandoval, 2011).
solamente como disociación. La importancia de estos términos radica en que la ionización y la
Como ya se dijo un ácido es aquel que dona protones y una base es aquella que los acep
disociación
Como ya se dijoson
unconceptos que rigen
ácido es aquel la fuerza
que dona de losyácidos
protones y lasesbases.
una base (Sandoval,
aquella 2011). El
que los acepta.
Un ácidogeneralizado
equilibrio es aquel que dona
es elprotones y una base es aquella que los acepta.
siguiente:
El equilibrio
equilibriogeneralizado
generalizadoes elessiguiente:
el siguiente:
Como ya se dijo un ácido es aquel que dona protones y una base es aquella que los acepta. El
equilibrio generalizado es el siguiente:
Donador
Donador ⇄ Receptor
⇄ Receptor + Partícula
+ Partícula
+)
Ácido
Ácido ⇄ ⇄Base Base
+ Protón
+ (H Protón (H+)
Donador ⇄ Receptor + Partícula
Ácido ⇄ Base + Protón (H+)
Si definimos a HA como un ácido que cuando se disocia forma A- y H+ como se ve a continuación:
Si Si definimosaaHA
definimos HAcomo
como un
un ácido
ácidoque
quecuando
cuando
-
sese
disocia
+
forma
disocia H-+ como
A- y A
forma y H+ como se ve a cont
HA ⇄ A + H (2.8)
se veSia definimos
conGnuación:
a HA como un ácido que cuando se disocia forma A- y H+ como se ve a continuación:
- +
ÁcidoHA ⇄ A ++
HABase H (2.
⇄ A- Protón
+ H (2.8)
Ácidoexpresarse
Ácido
En donde la constante de equilibrio puede
BaseProtón
Base Protón
de acuerdo a la ley de acción de masas de la
siguiente
EnEndonde
donde lalaforma:
En donde constante dedeequilibrio
la constante
constante equilibrio puede
equilibrio puede
puede expresarse
expresarse dede
expresarse acuerdo
acuerdo
de a la a
acuerdoleylade
aleyacción
lade
ley de
demasas de la
acción de m
acción de masas
siguiente de la siguiente
forma: K = forma:
A − [H + ]
= K (2.9)
siguiente forma: eq [HA ] a
−
A [H ] +
En la ecuación 2.9 la Keq se denomina − [H + ] K=a, que
K eq = enA[HA
particular Ka (2.9)
es la constante de disociación del ácido
]
K eq = [HA ] = Ka
dado
Enque produce2.9
la ecuación un la
protón
Keq seen el equilibrio.
denomina en particular Ka, que es la constante de disociación del ácido
En la ecuación 2.9 la Kuneqprotón
dado que produce se denomina en particular Ka, que es la constante de disociaci
en el equilibrio.
diferencia
acidez, asísustancial
como a laentre estaspara
constante constantes esse
una base que
le en el equilibrio
conoce de las bases
como constante la partícula
de basicidad producida
(K b,), una
OH- (iones
esdiferencia EQUILIBRIOS
hidroxilo).
sustancial DEal ácido
entreUtilizaremos DISOCIACIÓN
estas constantes es queacético DE ÁCIDOS
para ejemplificar
en el equilibrio de mejor
las bases el equilibrio
la partícula ácido-
producida
es OH- (iones hidroxilo). Utilizaremos al ácido acético para ejemplificar mejor el equilibrio ácido-
base:
UGlizaremos al ácido acéGco para ejemplificar mejor el equilibrio ácido- base:
base: CH 3 COO − H +
CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+ Ka = = 1.75𝑥10−5 = 10−4.75
CH 3CH
COO3 COOH
−
H+
CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+ Ka = = 1.75𝑥10−5 = 10−4.75
CH 3 COOH
En donde el ácido acético es el donador, el acetato es el receptor y el protón es la partícula. También
EnEn donde el ácido acéGco
de Kesa que
el donador,
como suelnombre
acetato loesdice
elyreceptor y ella protón
y esesúnica
la para el
donde el ácido acético es el donador, el acetato es el receptor el protón es partícula. También
se puede observar el valor es una constante
separWcula. También
puede observar se puede
el valor observar
de Ka que como elsu valor de loKadice
nombre que escomo su nombre
una constante lo única
y es dice es
para el
ácido acético a temperatura constante.
una constante y es única para el ácido acéGco a temperatura constante. Ahora
ácido acético a temperatura constante.
mostraremos
Ahora mostraremos a una base
a una enen
base solución,
solución,elelacetato:
acetato:
Ahora mostraremos a una base en solución, el acetato:
CH3COO- - + H2O ⇄ CH3COOH + OH
-
-
CH3COO + H2O ⇄ CH3COOH + OH
CH COOH [OH −] −10 −9.25
KKeq [H CH 3 3COOH
[H2 O] = KK b =
= = 5.62x10
[OH −] −10 =10
−9.25
eq O] =
2 b [CH COO
3 −
−
] = 5.62x10 =10
[CH 3 COO ]

EsEsimportante
importante observar
observar que el equilibrio
que el equilibriopara
paralaslasbases
baseses es
unauna combinación del del equilibrio
de de
En el ejemplo del ácido acéGco tanto el ácido como el ioncombinación equilibrio
acetato, consGtuyen
un pardel
formación
formación conjugado
delácido
ácidomásácido-base.
más el equilibrio deautoprotólisis
equilibrio de autoprotólisisdeldel agua.
agua.

EnEnelelejemplo
ejemplodel
del ácido
ácido acético
acético tanto
tantoelelácido
ácidocomo
comoel elionion
acetato, constituyen
acetato, un par
constituyen un conjugado
par conjugado
ácido-base.
ácido-base.
 2.5 RELACIÓN RELACIÓN ENTRE
ENTRE pKa, pK b y pKw pKa, pKb y pKw
Si se mulGca
Si se Ka por
multica Kb de
Ka por unun
Kb de mismo parpar
mismo ácido-base, tenemos
ácido-base, tenemoslolosiguiente:
siguiente:

A − [H + ] HA [OH − ]
K a Kb = x = H + OH − = K w (2.10)
[HA ] [A − ]

Y de esta manera para un par ácido-base solo es necesario conocer Ka o Kb, ya que:
Además, como (Ka)(Kb) = Kw
KW
Ka = (2.11)
Kb
KW
Kb = (2.12)
Ka

Por lo regular, en la bibliografía encontramos el Ka. Asimismo los logaritmos negativos de Ka re

más prácticos de utilizar
− log K a = pK a

− log K b = pK b

− log K W = pK W = 14
 ACIDEZ Y FUERZA

El concepto de acidez hace referencia a la concentración de los iones H+ en la

solución y por lo tanto al valor de pH, es decir la relación que existe entre [H+] y pH
es inversa. Un pH bajo indica una alta concentración de H+, mientras que un pH alto
indica una concentración baja de H+. De otra manera, cuanto más pequeño es el
valor del pH, mayor es la acidez del medio. (Kotz, 2004)

Mayor pH

Menor
concentracion de
H+

Es importante hacer notar que el pH indica la acidez de una solución, mientras que
la fuerza del ácido está determinada por su porcentaje de disociación (Skoog,
2014), esto con relación a la definición de electrolito fuerte (aquella especie que en
solución acuosa se disocia por completo) y débil (aquella especie que en solución
su disociación es parcial).
Los ácidos y las bases se pueden clasificar en función de su fuerza en tres Gpos:
fuertes, fuerza media y débiles. La fuerza de un ácido o de una base está dada por la
facilidad y la canGdad que se disocia cuando entran en contacto con el agua.

El indicaGvo de la fuerza de un ácido o base está en función de su porcentaje de

disociación, que puede ser de 0 a 100 %, entendiendo así que un ácido fuerte es
aquel que se disocie en un porcentaje “cercano” a 100 mientras que uno débil se
disociará en un porcentaje “cercano” a 0.
 interrogante que surge
es la fracción aquí es
del ácido o ¿Qué
base significa
que se cercano
disocia aen100 % o cercano
solución (Rubia

Confracción solamente
el propósito podrá adquirir
de dar respuesta valores
a la pregunta comprendidos
anterior definiremos entre
el gra
El equilibrio general de disociación
expresándolo deen un ácido 0%
porcentaje monopróGco
α (HA)
%), encon
la ecuación 2.1
concentración inicial C0. Las concentraciones al equilibrio se muestran en función(Rubinson, 2
es la fracción del ácido o base que se disocia en solución
de α; véase que α está expresada
fracción como unade
de disociación
solamente fracción.
un ácido
podrá monoprótico
adquirir (HA) con concentración
valores comprendidos entre cero
equilibrio se
expresándolo enmuestran
porcentajeen 0%función
α de α;%),
véase
en laque α está2.14
ecuación expresad
se mu
El grado de disociación (α), que
es la fracción del ácido o de disociación de un ácido monoprótico (HA) con concentración inicial C
base
que se disocia en solución equilibrio se muestran en función ⇄ queAα-+está expresada
HA de α; véase H+ como
(Rubinson, 2000). Por tratarse Inicio) C0
de una fracción solamente C0 - α C0 αC0 αC0
podrá adquirir valores Equilibrio) HA C0 (1-α) ⇄ -
A + αC0 H +
αC0
comprendidos entre cero y la Inicio) C0
unidad (0 ≤ α ≤ 1, expresándolo C0 - α C0 αC0 αC0
en porcentaje 0% ≤ %α ≤ 100 %) Equilibrio)
Para calcular el grado C0 (1-α)
de disociaciónαCse0 expresaαC0 la ley de acc

concentraciones
Para calcular el grado de disociación al equilibrio
se expresa (ecuación
la ley de acción 2.15):
de masas en
Para calcular el grado de− disociación se expresa la ley de acción2 de
función de las concentraciones al equilibrio A [H + ] (αC 0 )(αC 0 ) α 2 C0 2 α C0
concentracionesKala equilibrio
= [HA ](ecuación
= C2.15):
0 (1−α)
=
C 0 (1−α)
=
(1−α)
A − [H + ] (αC 0 )(αC 0 ) α 2 C0 2
α C0 2
Dividiendo
K atoda
= la ecuación
= entre C0 (concentración
= = inicial del ácid
[HA ] C 0 (1−α) C 0 (1−α) (1−α)

Dividiendo toda la ecuación entre C0 (concentración inicial del ácido)

2 tene
Ka α
=
C0 (1−α)
Ka α2
=
 A − [H + ] A −(αC )(αC 2C 2 α 2αC20C 2
[H 0+ ] 0 ) (αC α)(αC0 ) 2C
laKecuación
= entre
= C (concentración
= 0 0 inicial
= del0 ácido)αtenemos:
0 (2.15)
a K
[HAa]= 0 =
C 0 (1−α) C 0 (1−α) = (1−α) =
Dividiendo toda la ecuación
[HA ] entre
C 0C(1−α)
0 (concentración inicial del ácido)
C 0 (1−α) (1−α) tenemos:
o toda la ecuación entre C0 (concentración inicial del ácido) tenemos:
vidiendo toda la ecuación entre C0 K(concentración α 2 inicial del ácido) tenemos:
a
=
KC
a0 α(1−α)
2
= α2 (2.16
C0 (1−α) K a
=
la ecuación anterior obtenemos: C (1−α) (2.16)
Si replanteamos la ecuación anterior obtenemos: 0
eamos la ecuación anterior obtenemos:
replanteamos la ecuación anterior obtenemos:
2 K Ka K Ka
αα2 ++CaCα −αC−
a
=C 0= 0 (2.17) (2.17
0 0 0
2 0 Ka Ka
puede apreciar
to, se puede que
apreciar sesetiene
que unaecuación
tiene una ecuaciónα segundo
de + segundo
de α − grado,
grado,
C0
= 0selapuede
la cual
C0 cual resolver
se puede
lalo
or ecuación
tanto, general:
se puede apreciar que se tiene una ecuación de segundo grado, la cual se
ación general:
Por lo tanto, se puede apreciar que se Gene una ecuación de segundo grado, la cual
se puede
ediante resolver general:
la ecuación mediante la ecuación general:
K K K
−C a ± ( a C )2 +(4 a C )
α = Ka 0 Ka 0 2 K a0 (2.18)
−C ± ( C20K )a +(4K a C 02)
0 Ka
α= 2 0
−C ± ( C 0
) +(4 C 0
) (2.18
α=
ra 2.5. se puede observar cómo cambia el valor
2 de α en función de la concentración del
nsiderando
se puedeunobservar
pKa=3.5), apreciándose
cómo cambia que en
el valores
valor de“bajos”
α endefunción
concentración
de lala concentr
curva se
la figura 2.5. se puede observar cómo cambia el valor de α en función de la con
 di min e a men a mien a q e al a men a la concen ación di min e

Figura 2.5 C a e q ema q e m e a el compo amien o de en f nción de la concen ación

del ácido (se considera un Ka=10-4.5).

Por otro lado, como se observa en la ecuación 2.16 el grado de disociación depende tanto de la
concentración, como del valor de Ka, en la figura 2.6 se muestra el comportamiento gráfico del valor
de como f nción del pKa (-log Ka) a una concentración constante, observándose que conforme
disminuye el valor de pKa la curva se muestra asintótica a uno, mientras que al aumentar el pKa ésta
seFigura
hace 2.5
asintótica
C a a cero.
e q ema q e m e a el compo amien o de en f nción de la concen ación
del ácido (se considera un Ka=10-4.5).

Por otro lado, como se observa en la ecuación 2.16 el grado de disociación depende tanto de la
concentración, como del valor de Ka, en la figura 2.6 se muestra el comportamiento gráfico del valor
de como f nción del pKa (-log Ka) a una concentración constante, observándose que conforme
disminuye el valor de pKa la curva se muestra asintótica a uno, mientras que al aumentar el pKa ésta
se hace asintótica a cero.

Figura 2.6 C a e q ema q e m e a el compo amien o de en f nción del pK del ácido (se
 equilibrio se muestran en función de α; véase que α está expresada como una fracción.

Figura
Figura 2.7.2.7.
La La fuerzadedeloslosácidos
fuerza ácidos
HA
y ybases
bases
⇄
depende
depende
A-+
dede
H+
lalaconstante
constante de
de disociación
disociación yy
concentración
concentración inicial. Inicio)
inicial. C0 (2.14)
C0 - α C0 αC0 αC0
Equilibrio)
C0 (1-α) αC0 αC0
DeDe
acuerdo al al
acuerdo equilibrio planteado
equilibrio planteadoenenla laecuación
ecuación2.14
2.14sesepuede
puedever
verque
quelalaconcentración
concentración d
De acuerdo
protones
protones al calcular
al equilibriosiguiente
al equilibrio
Para para unequilibrio,
para
el ácido
un
grado se puede ver
demonoprótico
ácido monoprótico
disociación que
es: la concentración
sees:
expresa la ley de accióndedelosmasas
protones
en función d
al equilibrio para un ácido monopróGco es:
concentraciones al equilibrio (ecuación 2.15):
A − [H + ] + +)(αC ) α 2 C0 2 α 2 C0
= ]0 ]αCαC
[H[H
(αC 00 0
Ka = [HA ] C 0 (1−α)
= C 0 (1−α)
= (1−α)
(2.15)

PorPorPor
tanto,tanto,
el pH
tanto, elespH es
igual
elDividiendo
pH es igual a ecuación entre C0 (concentración inicial del ácido) tenemos:
a a la
igual
toda
+ +
pH=
pH=- Log[H
- Log[H]=]=- Log
- Log(αC 0)0)
(αC (2.19)
(2.19)
Ka α2
=
C0 (1−α)
La ecuación anterior, será válida siempre y cuando la concentración del ácido (C0) (2.16)
Si replanteamos lagrande
sea lo suficientemente ecuación(aproximadamente
anterior obtenemos: mayor a 10-6 M) para que el
equilibrio de disociación del ácido sea el más importante. Ka Ka
Por otro lado, si la
2
concentración es muy pequeña adquiere importancia α + C αen − Cel = 0 del pH el (2.17)
cálculo
0 0
equilibrio de autoprotólisis del agua, pudiendo llegar a ser el más
Por lo tanto, se puede apreciar que se tiene una ecuación de segundoimportante y el
grado, la cual se puede res
valor de pH será cercano a 7.0 (Rojas, 1995).
mediante la ecuación general:

Ka Ka 2 Ka
 CÁLCULO
6.3. Cálculo DEbase
de pH para una pHmonorreceptora
PARA UNA BASE MONORRECEPTORA
se tuviese
Siuna
se base el procedimiento
tuviese sería similar al desarrollado
una base el procedimiento sería similarpara los ácidos, ya para
al desarrollado que selospuede
antear suácidos, ya de
equilibrio que se puede(hidrólisis
disociación plantear de
sulaequilibrio
base): de disociación (hidrólisis de la
base):

A- + H2O ⇄ HA-+ OH-

Inicio) C0
C0 - αC0 αC0 αC0
Equilibrio)
C0 (1-α αC0 αC0

Planteando la constante de disociación (Kb) y susGtuyendo se Gene:

Planteando la constante de disociación (Kb) y sustituyendo se tiene:

[HA ][OH − ] (αC 0 )(αC 0 ) α2 C0 2 α2 C0

96
Kb = = = = (2.24)
[A − ] C 0 (1−α) C 0 (1−α) (1−α)

Kb α2
C0
= (1−α)
(2.25)
Por tanto, se tiene que:
 Como puede apreciarse las ecuaciones 2.18 y 2.26 son muy similares, lo que cambia en el cálculo d
a la Kb.
es que cuando se trata de ácidos se emplea la Ka, mientras que si el cálculo se realiza para un
𝐊 𝐊𝐛 𝟐 +(𝟒𝐊 𝐛
base se utiliza la Kb. − 𝐂 𝐛± ( 𝐂𝟎 ) 𝐂𝟎 )
α= 𝟎 (2.26)
se lo que se determina es la concentración de iones hidroxilo, de tal forma qu
𝟐

Parauna
Para unabase
baselolo
queque
se se determina
determina eses la concentración
la concentración dede iones
iones hidroxilo,
hidroxilo, dede
taltal forma qu
omo puede apreciarse
tendríamos:
forma las ecuaciones 2.18 y 2.26 son muy similares, lo que cambia en el cálculo de
que tendríamos:
[OH -] = C0 la- Ka, mientras que si el cálculo se realiza para una
es que cuando se trata de ácidos se emplea [OH ] = C0
ase se utiliza la Kb.
pOH = -log [ pOH
C0] = -log [ C0] (2.27)
(2.27)

Por tanto, el pH estará dado por: [OH-] = a C0 pOH = -log [a C0]

ara una Por
base lo que se determina es la concentración de iones hidroxilo, de tal forma que
tanto, el pH estará dado por:
pH estará dado por:
endríamos:
pH= 14 - pOH = 14 + log [ C0]
[OH-]
= =C14
pH= 14 - pOH 0
+ log [ C0] (2.28)
(2.28)
Considerando que matemáticamente la determinación del grado de disociación de un ácido y un
pOH = -log [ C0] (2.27)
base son iguales, se pueden establecer los mismos parámetros de fuerza, sin perder de vista que e
o que matemáticamente la determinación del grado de disociación de un ácido y un
grado de disociación para bases, está en función de la razón de Kb/ C0.
les,tanto,
or se pueden establecer
el pH estará los mismos parámetros de fuerza, sin perder de vista que
dado por:
ciación para bases, está en función de la razón de Kb/ C[ 0. C ]
pH= 14 - pOH = 14 + log 0
(2.28)
 LosLos ácidos
ácidos queque contienen
contienen másmás deprotón
de un un protón que puede
que puede donarse
donarse por disociación
por disociación se conoce
se conocen como
ácidos
ácidos polipróticos,
polipróticos, ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
la tabla
la tabla 2.4 muestra
2.4 muestra algunos
algunos ejemplos
ejemplos detipo
de este estedetipo de ácidos
ácidos

LosComo
ácidos
Como que
puedeconGenen
puede más
en de
observarse
observarse un
la protón
entabla
la tabla queespecies
2.5, 2.5,
las puede
las donarse
especies por
en disociación
presentes
presentes en estos
estos sesistemas
sistemas son
son ahora
conocen como ácidos polipróGcos.
HnA/H
HnA/H A/HA/H
(n-1)(n-1) (n-2)A A H+A, H
(n-2)AHA HA
+ , lo
por porque
lo podemos ver que
que podemos verademás de tener
que además de al donador
tener (HnA), a(
al donador
Las receptor
especies depresentes
receptor los protones
de los en(A)
protones estosa laysistemas
y(A) partícula son (protón,
ahora:
(protón,
a la partícula HHnA/H
H+) aparecen A/H
(n-1)un
+) aparecen unA/.../HA/A/H
(n-2)
nuevo tipo detipo
nuevo de, especie
+
especies que se
por lo que podemos ver que además de tener al donador (HnA), al receptor de los
comportan
comportancomo donadores
como donadores y receptores de protones,
y receptores llamadas anfolitos.
de protones, En los En
sistemas ácido
protones (A) y a la parWcula (protón, H+) aparecen un nuevollamadas anfolitos.
Gpo de especies quelos se sistema
comportan
base
base como donadores
generalmente
generalmente y receptores
los anfolitos son estables,
los anfolitos de
porprotones,
son estables,lopor
tanto sonllamadas
lo tanto especies anfolitos.
que
son especies pueden En los predom
predominar.
que pueden
sistemas ácido- base generalmente los anfolitos son estables, por lo tanto son
especies
Cuandoque
Cuandose pueden
tiene una
se tiene predominar.
solución
una soluciónúnicamente con el
únicamente conpolidonador
el polidonador(HnA) (H
el ncálculo de pH de
A) el cálculo se pH
realiza
se
considerando al sistema como un monodonador, por ejemplo, si tenemos al ácido H2A su disociación
Cuando se Gene una
considerando al solución únicamente
sistema como con el polidonador
un monodonador, (HnA)
por ejemplo, el cálculo
si tenemos de pHH2A su diso
al ácido
se realiza
estaría considerando
dada
estaría por:por: al sistema como un monodonador, por ejemplo, si tenemos
dada
al ácido H2A su disociación estaría dada por:

H2A ⇄ HA- + - H+ Ka1

H2A ⇄ HA + H+ Ka1
Inicio) C0 (2.32)
Inicio) C0 (2.32)
Equilibrio) C0 (1-α αC0 αC0
Equilibrio) C0 (1-α αC0 αC0

[H+ αC0
[H+ αC0
pH = - Log αC0
pH = - Log αC0
 pK a2− ]
pK a1 + [HA
pHpH = a1 + log
= pK (2.3
ANFOLITOS 2 [H A]
2

Mientras que las concentraciones al equilibrio estarán en función del parámetro

Ahorabien,
bien,cuando
cuando el cua
sumamos
Ahora ambas sesetiene
ecuacionesGeneuna
yuna soluciónque
aplicamos
solución que conGene
regla inicialmente
de logaritmos
contiene alalanfolito,
anfolito,se
tenemos:
inicialmente sedebe plante
debe plantear
despejar el equilibrio
a partir de dismutación
de la ley de (reacción
acción de masas para del anfolito consigo
el equilibrio 2.33: mismo):
equilibrio de dismutación (reacción del anfolito consigo mismo):
2 2
2HA - A H2⇄A A -2γCo γCo
+ H A γK C0=K /K
K dis = 2
= 2 [A 2]=[HA2 ]
−2
2 − dism a2 a1
Inicio) C02pH = [HA]
pKa2 + pKa1C0+(1log
− 2γ) C0 (1 − 2γ)2 (
[HA − ] [H 2 A]
Equilibrio) C0 (1-2 ) C0 2 C0
γ
K dis = 2 2-
puede observar que de acuerdo a la ecuación (1 2.33
− 2γ)[A ]=[H2A], se obtiene que el pH
Se puede
Tabla observarde
2.5. Ejemplos que [A2-]=[H
ácidos 2A], se obGene
polipróticos que elγ1979).
(Ringbom, pH de un anfolito está dado
nfolitopor:
está dado por: K dis =
Ácido Disociación sucesiva(1 − 2γ) Constantes de pKa
pK a1 + pK a2 disociación
pH = (2
H3PO4 ⇄ H2POK4dis -2+ H+ 1 − 2γ = γ
Ka1 = 7.5x10-3 2.13
- -2 + Ka2 = 6.2x10-8 7.21
Fosfórico H2PO4 ⇄ K HPO − 2+ HK γ = γ
Mientras
ientras que lasque las concentraciones
concentraciones dis
al equilibrio 4
al equilibrio estarán
dis en
estarán enfunción
Ka3 del
función parámetro
del g, .el
parámetro
= 2.2x10 -12
11 66 el cu
cual se puede despejar a parGr de4 la⇄
K leyPOde4 acción
= 2+ H Kde masas
-2 -3 +
HPO +1 γ
espejar a partir de la ley de acción de dis
masas para dis
el equilibrio 2.33:
H2SO4 ⇄ HSO4- + H+ Ka1 = muy 0
K dis 2
Sulfúrico A H2 A-γ = γC -2 o
+ γC+ o γ2 Cgrande
0 1.92 (2.3
K dis = HSO4 ⇄ = SO 4
1+2 +KH =
[HA] 2 2
C0 (1 − dis 2γ)2 C02 (1Ka2−=2γ) 2 -2
1.2x10
SO2 + H2O ⇄ HSO3- + H +
Ka1 = 1.5x10-2 1.82
2
En esta
Sulfuroso γ
última ecuación se observa que el parámetro 𝛾 (grado de dismutación)
-7 no depen
7.00
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

• Cuando se (ene una

solución en la que se
encuentran presentes
tanto el ácido como su
base conjugada (par
ácido-base) y estos
(enen la misma
concentración
(equimolar), el pH de la
solución será igual al
valor del pKa, si la
concentración de alguno
de ellos cambiara
entonces esto se reflejará
en el valor del
pH.(Sandoval, 2011).
será igual al valor del pKa, si la concentración de alguno de ellos cambiara entonces esto se reflejará
en el valor
Existedel
unapHecuación
.(Sandoval, 2011).
que Existe aluna
relaciona ecuación
valor de pHque
conrelaciona al valor de pHque
las concentraciones con las
puedan tener
concentraciones el ácido
que puedan y lael base
tener ácido conjugada esta es la
y la base conjugada ecuación
esta de Henderson-
es la ecuación de Henderson-
Hasselbalch, la cual se obGene a parGr de la constante de equilibrio (Harris, 2012):
Hasselbalch, la cual se obtiene a partir de la constante de equilibrio (Harris, 2012):
H+ [A−]
Ka =
[HA]

H+ [A−] [A−
]
log K a = log = log H+ + log
[HA] [HA]

[A − ]
− log H+ =-−log K a + log
[HA ]

[A − ]
pH = pK a + log (2.36)
[HA ]

En esta ecuación no debemos perder de vista que las concentraciones de las especies químicas (HA
Cuando la adición de un ácido o una base no afecta el pH de la solución que
-
y A ) son al equilibrio
conGene al par yconjugado
que con base en ello
se dice queselapueden tener
solución los siguientes
se opuso casos:
al cambio de pH, es decir,
la solución está amorGguada.
Si [HA]=[A -] se tendrá queApH=pK
estasa soluciones se les denomina, soluciones
amorGguadoras (buffers, reguladoras o tampón).
Si [HA]>[A-] se tendrá que pH< pKa
Si [HA]<[A-] se tendrá que pH> pKa
 Las soluciones amorGguadoras deben tener las siguientes caracterísGcas:

✓ La concentración total del buffer (suma de concentración de [HA] y [A-]) deberá

ser al menos 20 veces mayor que la de cualquier otra especie presente en el sistema,
para noEl observar
par ácido-base utilizado
un cambio deberá tener
significaGvo en elunpH.
valor de pKa cercano al valor de pH que se dese
amortiguar.
El par ácido-base utilizado deberá tener un valor de pKa cercano al valor de pH que se desea
✓ El par ácido-base
amortiguar.
uGlizado deberá tener un valor de pKa cercano al valor de pH que
Asemanera
desea amorGguar.
de ejemplo si se desea preparar una solución amortiguadora de concentración C Total

A manera de ejemplo si se desea preparar una solución amortiguadora de concentración CTotal se

A manera
deberán de ejemplo
considerar si seexpresiones:
las siguientes desea preparar una solución amorGguadora de
concentración CTotal se las
deberán considerar deberán considerar
siguientes las siguientes expresiones:
expresiones:

CTotal = CA- + CHA

CTotal = CA- + CHA
CA −
pH = pK a + log CA −
pH = pK a + logCHA
CHA
Se puede apreciar que es un sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas el cual al
Se puede apreciar que es un sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas el cual al resolverse se tendr
resolverse se apreciar
Se puede tendrá:que es un sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas el cual al resolverse se tendrá:
CTotal
CTotal
CHACHA
= = pH −pKa
1010pH −pKa ++ 11

CA-CA-= C=Total
CTotal- -CCHA
HA
 Valorante
(especie con
Sustrato
que se va a
Valoración (especie que se
va a cuantificar) determinar la
concentración
del analito

• La valoración es uno de los métodos más

importantes para determinar con exacGtud la
canGdad de un ácido, una base o alguna otra
sustancia en una mezcla, o bien comprobar la
pureza de una sustancia (Kotz, 2004). Las
valoraciones ácido-base, se usan en todos los
VALORACIONES campos del análisis químico. Como primer paso
consiste en escribir la reacción química entre el
valorante y el analito. El término “valorante”
corresponde a la solución de concentración
conocida, y el “analito” es la sustancia de
concentración desconocida. (Harris, 2012)
• Para llevar a cabo una valoración, es necesario contar con ciertas condiciones que
se enlistan enseguida:

• La reacción debe poder ser representada por una ecuación química única y
específica, esto se puede obtener con la ayuda de una escala de predicción de
reacciones.

• 2) La reacción entre el analito y el valorante debe de ser de cinéGca rápida.

• 3) La sustancia por determinar debe de reaccionar estequiométricamente con el

valorante y la cuanGtaGvidad de la reacción debe de ser grande.

• 4) De preferencia no deben de ocurrir reacciones colaterales.

• 5) No debe de haber en la solución que conGene al analito, otras especies que

reaccionen simultáneamente con el valorante.

• 6) Debe de exisGr un método para detectar el fin de la valoración.

• 7) El analito y el valorante deben de ser estables a las condiciones en las que se

efectúa la
• valoración.
• Operacionalmente una valoración implica lo siguiente:

• En la mayoría de los casos se mide una masa o volumen preciso del analito
(empleando para ello una balanza analíGca o material volumétrico adecuado). En
caso de ser una muestra sólida esta deberá ser disuelta completamente.

• 2) El valorante se coloca en una bureta con graduación adecuada para las adiciones
que se van a realizar.

• 3) Para determinar el punto en el cual han reaccionado canGdades

estequiométricas de analito y valorante se pueden emplear dos métodos:

• Por medio de indicadores colorimétricos

• Por métodos instrumentales

VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE CON BASE
FUERTE

• Esta es la reacción ácido-base

más cuan(ta(va, debido a que los
reac(vos involucrados se
encuentran en los extremos de la
escala de pH, de forma tal que la
constante de equilibrio de esta
reacción será el inverso de la
constante de autoprotólisis del agua
(Kw-1=1014).
 no reacciona). En este caso cualquiera de los reactivos (analito o valorante) se pu
éramos considerar como el(por
un ácido fuerte limitante de la reacción,
ejemplo HCl, HNO aunque generalmente
3, HClO y porque
4, entre otros) cuestiones prácti
se valora co
Si tuviéramos un ácido fuerte (por ejemplo HCl, HNO3, HClO4, entre otros) que se
se toma
valora
uerte (dentro cona una
de la
lasespecie
base que se(dentro
más fuerte
comunes estásevalorando.
de las más
tienen comunes
NaOH, KOH) se
la Genen NaOH,
reacción queKOH) la se p
ocurre
4) reacción
Despuésque delocurre
puntosedeplantea como: (DPE): Esta etapa propone la adición de un exceso
equivalencia
valorante (C0V0 <CV), por lo que el limitante de la reacción será el analito. y la cantidad
H+ + OH- ⇄ H2O K eq = 1 K = 1014
producto será constante. w

De manerapuede
aloración resumida esta descripción
describirse en se representa
cuatro etapas: mediante una tabla de variación de cantida
Toda valoración puede describirse en cuatro etapas:
molares (TVCM) (Tabla 2.6)
1) Inicio (in): En él se establece la canGdad de sustancia (moles o mmoles) del
analito
Inicio (in): En que
él seseestablece
va a valorar, representadas
la cantidad habitualmente
de sustancia poroCmmoles)
(moles 0V0, en donde
del Canalito
0 es que
la concentración
Tabla 2.6. desconocida
Tabla de Variación del analito
de Cantidades y V0 es para
Molares el volumen de alícuota.
una valoración de ácido fuerte con b
a valorar, representadas habitualmente por C0V0, en donde C0 es la concent
fuerte.
desconocida del analito y+V0 es el volumen
- de alícuota.
H + OH ⇄ H2O Ecuación de pH
Antes del puntoInicio)
de equivalencia
C0V0 (APE): Esta etapa establece la cantidad de
C0moles
V0 de rea
pH = − log
VT la valoraci
y productos que se tendrán antes de alcanzar el punto estequiométrico de
Agrego) CV
ella generalmente la especie limitante de la reacción es el valorante del proceso CV, en
C es la concentración del valorante y V es el volumen variable que se dispone de
C0V0>CV APE) C0V0-CV CV CV C0 V0 − CV
 producto será constante.
2)
De Antes delresumida
manera punto de equivalencia
esta descripción(APE): Esta etapa
se representa establece
mediante una la canGdad
tabla de moles
de variación de cantidade
de reacGvos y productos que se tendrán antes de alcanzar el punto
molares (TVCM) (Tabla 2.6)
estequiométrico de la valoración; en ella generalmente la especie limitante de la
reacción es el valorante del proceso CV, en donde C es la concentración del
valorante y V es el volumen variable que se dispone desde la bureta), por lo que la
Tabla 2.6. Tabla de Variación de Cantidades Molares para una valoración de ácido fuerte con bas
canGdad de productos generados estarán en función de éste (C0V0>CV).
fuerte.
H+ + OH- ⇄ H2O Ecuación de pH
Inicio) C0V0 C0 V0
pH = − log
VT
Agrego) CV

C0V0>CV APE) C0V0-CV CV CV C0 V0 − CV

pH = − log
VT

C0V0=CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 pH = 7.0

C0V0<CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 CV − C0 V0

pH = 14 + log
VT
 4) Después del punto de equivalencia (DPE): Esta etapa propone la adición de un exceso de

3) Punto valorante (C0V0 <CV),(PE):

de equivalencia por lo que elyalimitante
Como de la reacción
se mencionó será el
nos indica el punto
analito.en
y laelcantidad
cual de
se ha adicionado la constante.
producto será canGdad estequiométrica de valorante con respecto al analito
(C
De0Vmanera
0 =CV), de forma tal que básicamente se Genen formados en su totalidad a los
resumida esta descripción se representa mediante una tabla de variación de cantidades
productos y de reacGvos se tendrá al equilibrio una fracción muy pequeña
molares (TVCM)como
(denominada (Tablae,2.6)
que es aquello que no reacciona). En este caso cualquiera
de los reacGvos (analito o valorante) se puede considerar como el limitante de la
reacción,
Tabla 2.6. aunque generalmente
Tabla de Variación y por cuesGones
de Cantidades Molares paraprácGcas, se toma
una valoración a lafuerte
de ácido especie con base
que se está valorando.
fuerte.
H+ + OH- ⇄ H2O Ecuación de pH
Inicio) C0V0 C0 V0
pH = − log
VT
Agrego) CV

C0V0>CV APE) C0V0-CV CV CV C0 V0 − CV

pH = − log
VT

C0V0=CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 pH = 7.0

C0V0<CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 CV − C0 V0

pH = 14 + log
VT
molares (TVCM) (Tabla 2.6)
4) Después del punto de equivalencia (DPE): Esta etapa propone la adición de un
exceso
Tabla deTabla
2.6. valorante (C0V0 <CV),
de Variación por lo queMolares
de Cantidades el limitante de la
para una reaccióndeserá
valoración el fuerte
ácido analito.con base
y la canGdad de producto será constante.
fuerte.
H+ + OH- ⇄ H2O Ecuación de pH
Inicio) C0V0 C0 V0
pH = − log
VT
Agrego) CV

C0V0>CV APE) C0V0-CV CV CV C0 V0 − CV

pH = − log
VT

C0V0=CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 pH = 7.0

C0V0<CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 CV − C0 V0

pH = 14 + log
VT
• Curvas de valoración de
una alícuota de 25 mL de
solución de HCl con NaOH
como valorante.
spectivamente), esta diferencia se relaciona con un concepto denominado cuantitatividad d
< < 1), teniendo se máximo en el punto de equivalencia, por tanto, se puede c
acción Se puede
(Q), que notar
está que la magnitud
vinculado con ladelcantidad
“salto” está
de en función que
reactivos de laqueda
concentración del
sin reaccionar en
analito y del valorante (en este caso HCl y NaOH respecGvamente), esta diferencia se
( ). El parámetro
uilibriorelaciona es una
con un concepto fracción por
denominado tanto puedede
cuanGtaGvidad tener valores(Q),
la reacción entre cero
que estáy la uni
vinculado con la canGdad de reacGvos que 1
14 queda sin reaccionar en el equilibrio (e).
< < 1), teniendo se máximo en el punto de 10equivalencia,
= por tanto, se puede calcular de acue
El parámetro e es una fracción por tanto puede εC V
tener εCentre
0 0valores 0 V0 cero y la unidad
(0 < e < 1), teniendo se máximo en el punto de equivalencia,
VT VTpor tanto, se puede
calcular de acuerdo a:
14
1 VT
10 = 14
εC10
0 V0 =
εC0 V
2 0(C V )2
VT ε
V 0 0
T

14
VT10−14 V 1/2
10 = ε 2= T
ε (C0 V0 ) 2
2
C0 V0
1/2
10−14 VT 1/2
ε= (K w 2V T )
ε =C0 V0 C0 V0
(K w V T )1/2
ε= CV (2.37)
Conen
on base base en valor
este este valor es posiblecalcular
es posible calcular elelparámetro
0 0
parámetrode cuanGtaGvidad (Q):
de cuantitatividad (Q):
on base en este valor es posible calcular %Q = (1- )de cuantitatividad (Q):
el parámetro
%Q = (1- ) (2.
abla 2.7. Valor de y de la cuantitatividad (% Q) en la valoración de ácidos fuer
VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL CON BASE
FUERTE

• Cuando se quiere conocer

la concentración de un ácido
débil o fuerza media, esta
solución se debe de valorar
con una base fuerte, para que
la cuanGficación sea
espontánea. El equilibrio
generalizado lo obtenemos a
parGr de la escala de
predicción de reacciones.
rte.
2.14. Escala de predicción de reacciones para la valoración de un ácido débil con base
La reacción
eacción de valoración
de valoración entreentre el ácidocon
el ácido con la
la base
baseeses
la siguiente:
la siguiente:

ción de valoración entre el ácido con la- base es la siguiente:

-
HA + OH ⇄ A + H2O K eq = 1014−pK a
HA + OH- ⇄ A- + H2O K eq = 1014−pK a

esglose de la constante
El desglose de equilibrio
de la constante de equilibrioes:
es:
ose de la constante de equilibrio es:
HA ⇄ H+ + A- 10-pKa
HA ⇄ H+ + A- 10-pKa
H-+ + OH- ⇄ H2O 14 1014
H+ + OH ⇄ H2O 10
- - 14 −p
HA -+ OH - ⇄ A + H 2O 14K eq −pK
= 10 10
HA + OH ⇄ A + H2O K eq = 10 10 a

planteamiento de la TVCM
el planteamiento de lase definen
TVCM se las ecuaciones
definen que permitirán
las ecuaciones queelpermitirán
cálculo del valor de pH
el cálculo
Con el planteamiento de la TVCM se definen las ecuaciones que permiGrán el
acada
una de cálculo
unalas
de lasdel
etapas devalor de
depHvaloración:
en cada una de las etapas de valoración:
valoración:
etapas
Inicio: en este punto sólo tenemos al ácido en solución, por lo que el pH se calcula con base
 Tabla de variación de canGdades molares para el proceso de valoración ácido débil –
Tabla
base2.8. Tabla
fuerte de variación
y funciones paradedeterminar
cantidadeselmolares para el proceso
pH al equilibrio en cada de valoración
etapa de la ácido débil –
base fuerte y funciones para determinar el pH al equilibrio en cada etapa de la valoración.
valoración.

HA + OH- ⇄ H2O + A- Ecuación de pH

Inicio) C0V0 𝐶𝑜𝑉𝑜

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 ∝
𝑉𝑇

Agrego) CV

C0V0>CV APE) C0V0-CV C0V0 CV 𝐶𝑉

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
𝐶0 𝑉0 − 𝐶𝑉

C0V0=CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 𝐶𝑜𝑉𝑜

𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔 ∝
𝑉𝑇

C0V0<CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 𝐶𝑉 − 𝐶0 𝑉0

𝑝𝐻 = 14 + log
𝑉𝑇
 0 0 C0V0 0 0

• Curvas de valoración de ácidos con diferentes

valores de pKa de concentración 0.1 M empleando
como valorante OH- de concentración equimolar al
ácido.

ara este tipo de valoración el valor de en el punto

1/2
VT
ε= K eq C 0 V 0

n la tabla 2.9 se muestra el efecto del pKa sobre la

idos, todos a una concentración de 0.1 M, emplea
 VALORACIÓN DE UNA BASE FUERTE CON ÁCIDO FUERTE

La valoración es equivalente a la de ácido fuerte con base fuerte, solo esperando un

comportamiento inverso en la curva de valoración.

Tabla de variación de canGdades molares para el proceso de valoración base fuerte –

ácido fuerte y funciones para determinar el pH al equilibrio en cada etapa de la
Tabla 2.10. Tabla de variación de cantidades molares para el proceso de valoración base fuerte –
valoración.
ácido fuerte y funciones para determinar el pH al equilibrio en cada etapa de la valoración.
OH- + H+ ⇄ H2O Ecuación de pH
Inicio) C0V0 C0 V0
pH = 14 + log
VT
Agrego) CV

C0V0 >CV APE) C0V0-CV CV CV C0 V0 − CV

pH = 14 + log
VT
C0V0 =CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 pH = 7.0
C0V0 <CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 CV − C0 V0
pH = − log
VT
• Curvas de valoración de
una alícuota de 25 mL de
solución de NaOH con HCl
como valorante.
VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL CON ÁCIDO FUERTE
Esta valoración es equivalente a la valoración de ácido débil con base fuerte.

Tabla de variación de canGdades molares para el proceso de valoración base débil –

ácido fuerte y funciones para determinar el pH al equilibrio en cada etapa de la
Tabla 2.11. Tabla de variación de cantidades molares para el proceso de valoración base débil –
valoración.
ácido fuerte y funciones para determinar el pH al equilibrio en cada etapa de la valoración.
A- + H+ ⇄ HA Ecuación de pH

Inicio) C0V0 C0 V0
pH = 14 + log ∝
VT

Agrego) CV

C0V0>CV APE) C0V0-CV C0V0 CV C0 V0 − CV

pH = pK a + log
CV

C0V0=CV PE) C0V0 C0V0 C0V0 CoVo

pH = −log ∝
VT

C0V0<CV DPE) C0V0 CV- C0V0 C0V0 CV − C0 V0

pH = − log
VT
VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DIPRÓTICO CON BASE FUERTE
Cuando se Gene un ácido dipróGco (que conGene dos protones ácidos) la
valoración de este con una base fuerte dará como resultado dos puntos de
equivalencia, ya que se presentarán dos reacciones (una por cada protón).

Con base en la escala de predicción de reacciones se puede observar que la

primera reacción será con el ácido dipróGco ya que es la reacción más cuanGtaGva,
formándose el anfolito (HA-) que será la siguiente especie en ser valorada.
VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DIPRÓTICO CON BASE FUERTE

Es importante destacar que al inicio sólo tenemos al ácido en solución (H2A), por lo

que el pH se calcula con base en la fuerza de su primera disociación (empleando el

pKa1). Por otro lado, en el punto de equivalencia de la primera reacción de valoración

(1a RV) tenemos presente solamente al anfolito (HA-), por lo que el pH se calcula con

la semi-suma de los valores de pKa y esto marca el inicio de la segunda reacción de

valoración (2a RV). No se debe perder de vista que el volumen de valorante

considerado en la 2a RV es la resta del volumen total que se haya agregado menos el

empleado para alcanzar al primer punto de equivalencia.

 0 0 a1 a2
valoración. pH =
2
Agrego) CV H2A + OH- ⇄ HA- H2O Ecuación de pH
Inicio) C0V0 CoVo
pH = −log ∝
VT

APE C0V0-CV CV´ CV CV ′

pH = pK a2 + log
C0 V0 − CV ′
Agrego) CV

CV
PE C0V0 C0CV00V0-CV C0V0 CV CpH
0 V0
= pK a1 + log C0 V0 − CV
APE) CV pH = 14 + log ∝
VT

pK a1 + pK a2
pH =
PE) C0V0 C0V0 C0V0 2
DPE C0V0 CV - C0V0 C0V0 CV ′ − C0 V0
pH = 14 + log
VT
HA- + OH- ⇄ A-2 H2O
Inicio) C0V0 pK a1 + pK a2
pH =
2
V´= VT VPE1 Agrego) CV

APE C0V0-CV CV´ CV CV ′

pH = pK a2 + log
C0 V0 − CV ′

117
PE C0V0 C0V0 C0V0 C0 V0
pH = 14 + log ∝
VT

DPE C0V0 CV - C0V0 C0V0 CV ′ − C0 V0

pH = 14 + log
VT
• Valoración de ácido
dipróGco (H2CO3) con
base fuerte. Curva de
valoración de 10 mL de
solución 0.5 M de H2A
(pKa ś de 6.3 y 10.1),
empleando como
valorante NaOH 0.5 M.
VALORACIÓN DE UNA BASE BIRRECEPTORA CON ÁCIDO FUERTE

Al valorar una base que Gene la capacidad de aceptar dos protones (birreceptora)

con ácido fuerte, el tratamiento es similar al mostrado en el apartado anterior.

Tomando en consideración que al inicio se tendrá solamente la base y, que por

tanto, el pH inicial se deberá calcular a parGr de la hidrólisis de ésta, considerando

el pKb correspondiente (a parGr del pKa2). En el primer punto de equivalencia

también se tendrá al anfolito HA y, por tanto, el pH se calcula con la semi-suma de

los pKa ś .
 valoración.
HA- + OH- A⇄-2 A-2+ H+ H2O ⇄ HA- Ecuación de pH
Inicio) C0Inicio)
V0 C0V0 pK a1 + pK a2 CoVo
pH = pH = 14 + log ∝
2 VT
Agrego) CV

Agrego) CV

APE C0V0-CV CV´ CV CV ′

pH = pK a2 + log
C0 V0 − CV ′ C0 V0 − CV
pH = pK a2 + log CV
APE) C0V0-CV CV CV

PE C0V0 C0V0 C0V0 C0 V0

pH = 14 + log ∝
VT pK a1 + pK a2
pH =
2
PE) C0V0 C0V0 C0V0

DPE C0V0 CV - C0V0 C0V0 CV ′ − C0 V0

pH = 14 + log
VT
HA- + H+ ⇄ H2A
Inicio) C0V0 pKa1 + pKa2
pH =
2
V´= VT VPE1 Agrego) CV

APE C0V0-CV CV´ CV C0 V0 − CV ′

pH = pKa2 + log
CV ′

PE C0V0 C0V0 C0V0 C0 V0

pH = −log ∝
117 VT

DPE C0V0 CV - C0V0 C0V0 CV ′ − C0 V0

pH = − log
VT
Figura 2.20. Valoración base birreceptora con-ácido fuerte. Curva de valoración de 10 mL de solución
0.5 M de A- (pKa´s de 6.3 y 10.1), empleando como valorante HCl 0.5 M.

2.8.7. Empleo de indicadores para determinar el punto final de valoración

Para poder determinar el punto final de una valoración se pueden emplear indicadores ácido-base,
que son especies que como ácidos presentan una coloración y en su forma básica una coloración
distinta, por ejemplo, la fenolftaleína que en su forma ácida es incolora y en su forma básica es rosa,
o el rojo de cresol que es rojo en su forma ácida y amarillo cuando se encuentra predominando su
forma básica.
EMPLEO DE INDICADORES PARA DETERMINAR EL PUNTO FINAL DE UNA VALORACIÓN.

Son especies que como ácidos presentan una coloración y en su forma básica
una coloración disGnta, por ejemplo, la fenolsaleína que en su forma ácida es
incolora y en su forma básica es rosa, o el rojo de cresol que es rojo en su forma
ácida y amarillo cuando se encuentra predominando su forma básica.
En la literatura se puede consultar, lo que se conoce como intervalo de vire, para
algunos indicadores ácido-base, estos intervalos nos indican en donde se tendrá
una combinación de la especie ácida y básica, indicando la transición de una
especie a otra.

Los indicadores ácido-base son empleados para determinar el punto final de

valoración, para una adecuada elección se debe considerar que:
i) Se presente un cambio significaGvo en la coloración del sistema, es
decir, que el color de la especie ácida y de la básica sean contrastantes
para que el experimentador lo pueda disGnguir fácilmente.
ii) El intervalo de vire del indicador se superponga en lo posible con la
zona de mayor pendiente de la curva de valoración.
Tabla 2.14. Indicadores comunes ácido-base y su intervalo de vire
Indicador Intervalo Color de forma Color de forma básica
de vire ácida
(pH)
Azul de timol 1.2-2.8 Rojo Amarillo
Púrpura de m-cresol 1.2-2.8 Rojo Amarillo
4-Dimetilaminoazo-benzol 2.9-4.0 Rojo Amarillo
Azul de bromofenol 3.0-4.6 Amarillo Violeta rojizo
Rojo Congo 3.0-5.2 Violeta azulado Anaranjado rojizo
Naranja de metilo 3.1-4.4 Rojo Anaranjado
amarillento
Verde de bromocresol 3.8-5.4 Amarillo Azul
Rojo de metilo 4.4-6.2 Rojo Anaranjado
amarillento
Tornasol 5.0-8.0 Rojo Azul
Púrpura de bromocresol 5.2-6.8 Amarillo Púrpura
Rojo de bromofenol 5.2-6.8 Amarillo anaranjado Púrpura
Azul de bromotimol 6.0-7.6 Amarillo Azul
Rojo de fenol 6.4-8.2 Amarillo Rojo
Rojo neutro 6.8-8.0 Rojo Amarillo anaranjado
Rojo de cresol 7.0-8.8 Amarillo Púrpura
Púrpura de m-cresol 7.4-9.0 Amarillo Púrpura
Azul de timol 8.0-9.6 Amarillo Azul
Fenolftaeína 8.2-9.8 Incoloro Rosa
Timolftaleína 9.3-10.5 Incoloro Azul
Azul épsilon 11.6-13 Anaranjado Violeta
Fuente: Tablas Auxiliares para el laboratorio químico. E. Merck, Darmstadt Alemania