Segunda Ley Termodinámica

Mauricio Mejía

Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales

Programa de Ingeniería Química
Termodinámica
Fabio Augusto Mesa Rueda

9 de septiembre del 2021

 Resumen

El objetivo de este articulo es exponer los fundamentos de la segunda ley Termodinámica a

través de procesos cíclicos efectuados por unos dispositivos denominados máquinas térmicas.

Se introducirán varios postulados de la segunda ley que están explicados en base a los

refrigeradores y las bombas de calor conociendo sus limitaciones y eficiencias reales o

teóricas, comprendiendo que ningún proceso puede tener lugar a menos que satisfaga tanto la

primera como la segunda ley de la termodinámica. Además de incluir, los tipos de procesos

reversibles e irreversibles y sus condiciones de funcionamiento para cada maquina térmica,

entendiendo la escala de temperatura termodinámica absoluta, el ciclo de Carnot y los

principios de Carnot, y los dispositivos que surgen las máquinas térmicas (los refrigeradores

y las bombas de calor) de Carnot.

Palabras claves: procesos, maquinas térmicas, postulados.

 Introducción:

Antes de empezar a mencionar la segunda ley de Termodinámica, debemos introducir

conceptos de la Primera Ley que nos da el siguiente argumento “la energía es una propiedad

conservada, no se crea, ni se destruye solo se transforma” (Cengel, Yunus A. Boles Michael

A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003). Todo proceso cumple la Primera

Ley, pero satisfacerla no implica que todo proceso ocurra, de ahí surge la segunda Ley que

establece que un proceso ocurre en cierta dirección, no en cualquiera. Veamos un ejemplo

cotidiano, dejemos un par de Cubos de Hielo en un recipiente en un día caluroso, al cabo de

unos minutos el hielo absorberá energía del ambiente y este comenzará a derretirse.

Este experimento satisface tanto La primera como la segunda ley, pero si invertimos

las condiciones del experimento dejando agua líquida, bajo las mismas condiciones de

Temperatura y Presión, ¿porque el agua no vuelve a su estado sólido?, si sigue satisfaciendo

la Primera Ley en tanto se siga respetando el principio de conservación de energía, pero

según el enunciado de Clausius se estaría violando la segunda ley pues esta argumenta que

“el calor jamás fluye de manera espontánea de un objeto frio a un objeto caliente (Cengel,

Yunus A. Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003)”

Depósitos De Energía Térmica

Para comprender la 2ª Ley se deben incluir las siguientes definiciones;

Depósito de energía térmica, es un hipotético cuerpo que posea una capacidad de energía

térmica relativamente grande (masa X calor específico) que pueda suministrar o absorber

cantidades finitas de calor sin experimentar ningún cambio de temperatura (Cengel, Yunus A.

Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003).

 Algunos ejemplos de energía térmica pueden ser los grandes cuerpos de aguas

(océanos, lagos y ríos), a su vez el aire atmosférico, debido a su gran capacidad de

almacenamiento energético y térmico; un cuerpo no tiene que ser muy grande para

considerarlo como un depósito; cualquier cuerpo físico cuya capacidad de energía térmica es

grande con respecto a la cantidad de energía que suministra o absorbe se puede modelar

como depósito, así un depósito que suministra energía en la forma de calor se llama fuente, y

otro que absorbe energía en la forma de calor se llama sumidero. (Cengel, Yunus A. Boles

Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003)

Máquinas Térmicas

Las máquinas térmicas son sistemas cíclicos que transforman calor en trabajo neto

positivo. El trabajo se puede convertir en calor de forma directa e integra, pero de manera

contraria no es posible; parte del calor que recibe una máquina térmica se convierte en

trabajo, mientras que el resto es rechazado a un sumidero. Las máquinas térmicas (Central

eléctrica, Turbinas, motores de Combustión, etc.) son diferentes entre sí, pero básicamente se

caracterizan a todas de la siguiente manera ver la Figura 1:

Figura 1
a. Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energía solar,

horno de petróleo, etc.)

b. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en la

forma rotatoria).

c. Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero de calor de baja

temperatura (la atmósfera, los ríos, etc).

El trabajo neto también se puede expresar en transferencia de calor solamente mediante la

siguiente ecuación.
 Wneto , salida=Qentrada−Qsalida

O para las centrales eléctricas de vapor el trabajo neto será igual a la diferencia entre su salida

de trabajo total y su entrada de trabajo total. Wneto , salida=Wsalida−Wentrada

Eficiencia Térmica

Las máquinas térmicas aprovechan una parte del calor que reciben (QH) y lo

transforman en trabajo (Wneto, salida), dejando el resto que pase al sumidero (QL). El

rendimiento o eficiencia térmica es la relación entre el trabajo realizado y el calor

suministrado a la máquina en cada ciclo (Richard E. Sontag, 2003). Se expresa mediante la

siguiente ecuación:

Salida de trabajo neto

Eficiencia térmica=
Entrada de calor total

O También se puede expresar de las siguientes formas:

Wneto , salida QL
ᶮter= o ᶮter=1−
Qentrada QH

Donde rendimiento o eficiencia térmica (ᶮter) = Representa la parte de calor que la máquina

aprovecha para realizar trabajo. Su valor está limitado entre 0 < ᶮter < 1; donde 1 representa

el 100% rendimiento).

Incluso las máquinas térmicas más eficientes rechazan casi la mitad de la energía que

reciben como calor de desecho. Los valores comunes de eficiencia térmica de los motores

aproximadamente del 35% al 50%, para las grandes centrales eléctricas del 30% al 35% y

para los motores de combustión gasolina 35% y los de diésel 40%. (Cengel, Yunus A. Boles

Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003)

 Enunciado de Kelvin-Planck

“No es posible que una maquina térmica convierta todo el calor absorbido

en trabajo en un proceso cíclico”. (Richard E. Sontag, 2003)

Refrigeradores Y Bombas De Calor

Se sabe por observación que el calor va del cuerpo más caliente al frio. Este proceso

de transferencia de calor ocurre en la naturaleza sin requerir ningún dispositivo, pero el

proceso inverso no ocurre de manera espontánea, la transferencia de calor de un medio que se

encuentra a baja temperatura hacia otro de temperatura alta requiere dispositivos cíclicos

especiales llamados refrigeradores.

Refrigerador

Figura 2
Es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un cuerpo a

una cierta temperatura y cederlo a otro que se encuentra a una

temperatura superior, para ello se utiliza una sustancia de trabajo (vapor

de agua, aire u otras sustancias) denominada refrigerante, que realiza los

procesos de forma cíclica. El ciclo de refrigeración que se utiliza con

mayor frecuencia de refrigeración por compresión por vapor, en el que

intervienen cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una válvula de

expansión y un evaporador (Cengel, Yunus A. Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli

Serrano y Maria Teresa, 2003). Estos componentes básicos y sus condiciones de operación

características se pueden evidenciar en la figura (2):

 Coeficiente de Desempeño:

La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de desempeño

(COP, siglas de coefficient of performance), el cual se denota mediante COPR. El coeficiente

de rendimiento, COP, de un refrigerador se define como el calor extraído del depósito frío

QL (es decir, dentro de un refrigerador) dividido por W realizado para eliminar el calor, es

decir, el trabajo realizado por el compresor (Richard E. Sontag, 2003). El COP esta dado por

la siguiente expresión:

Salida deseada QL
COP R= =
Entrada requerida QL Wneto , entrada

Wneto, entrada se puede expresar en Términos de QL y QH como se demostró en la ecuación

# y lo reemplazamos en la expresión anterior obtenemos que:

QL 1
COP R= =
QH −QL QH
−1
QL

Un buen refrigerador puede tener un coeficiente de rendimiento alto, normalmente de

5 o 6. Un refrigerador imposible tendría un coeficiente de rendimiento infinito.

Bombas de Calor

Figura 3 Es un dispositivo cíclico mecánico usado en la calefacción y refrigeración de

casas y edificios. En el modo de calentamiento, un fluido en circulación

absorbe calor del exterior y lo libera en el interior de la estructura.

Por lo general el artefacto toma el fluido del medio circundante

absorbiendo el calor del air o del suelo ver figura 3. La medida de

desempeño de una bomba de calor también se expresa en términos del coeficiente de

desempeño COPHP, definido como:

Salida deseada QL
COP HP= =
Entrada requerida Wneto ,entrada

QL QL
COP HP= =
QH −QL QL
1−
QH

Esta expresión indica que el COP HPsiempre es mayor que la unidad puesto que COPR es una

cantidad positiva COP HP=COP R +1 es decir, una bomba de calor funcionará en el peor de

los escenarios, como un calentador de resistencia al suministrar tanta energía como requiera

la casa. La mayor parte de las bombas de calor que operan en la actualidad tienen un COP

promedio para las estaciones del año de entre 2 y 3 (Cengel, Yunus A. Boles Michael A.

Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003).

Enunciado de Clausius

“Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y no

produzca ningún otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de

menor temperatura a otro de mayor temperatura”. (Richard E. Sontag,

2003)

Procesos Reversibles E Irreversibles

La segunda ley de la termodinámica determina que ninguna máquina térmica puede

tener una eficiencia del 100%. Los procesos reales se producen en una dirección preferente,

es así como el calor fluye en forma espontánea de un cuerpo más cálido a otro más frío, pero

el proceso inverso sólo se puede lograr con alguna influencia externa. Los procesos que

ocurren en cierta dirección, y una vez ocurridos, no se pueden revertir por sí mismos de
forma espontánea y volver a su estado inicial; por esta razón se clasifican como procesos

irreversibles.

Un proceso reversible

Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar

ningún rastro en los alrededores, es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus

estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible sólo si el intercambio

de calor y trabajo netos entre el sistema y los alrededores es 0 para el proceso combinado

(original e inverso). Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, sólo son

procesos idealizados de los que ocurren realmente. Los reversibles se pueden aproximar

mediante dispositivos reales, pero nunca se pueden lograr; es decir, todos los procesos que

ocurren en la naturaleza son irreversibles (Richard E. Sontag, 2003). Los procesos

reversibles pueden ser considerados como límites teóricos para los irreversibles

correspondientes. La segunda ley está también estrechamente asociada con el concepto de

perfección. De hecho, la segunda ley define la perfección para los procesos termodinámicos

(Cengel, Yunus A. Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa, 2003).

El Ciclo De Carnot

El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francés, 1796 – 1832). Carnot logro demostrar que

una máquina térmica que operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, esta

se le denomina máquina de Carnot, y si llegara a realizarse sería la máquina más eficiente

posible, pues establecería un límite superior en la eficiencia de todas las máquinas; esto

significa que el trabajo neto realizado por una sustancia llevada a través de un ciclo de Carnot

es el máximo posible, es decir 100%de eficiencia. Al entender los 2 enunciados de Clausius y

Kelvin-Planck se puede diferir los principios de Carnot, los cuales son:

  “La eficiencia de una máquina térmica irreversible es siempre menor que la

eficiencia de una máquina reversible que opera entre los mismos dos depósitos”.

(Richard E. Sontag, 2003)

 “Las eficiencias de las máquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos

dos depósitos son las mismas”. (Richard E. Sontag, 2003)

Al Violar estos dos principios se estaría cayendo en sofismos, pues se esta pasando por alto

las bases de la segunda ley antes mencionada.

Escala De Temperatura Termodinámica

Debe definirse en términos de una sustancia y un dispositivo termodinámico en

específico, lo más preferible sería una escala de temperatura que sea independiente de

cualquier sustancia en particular, a esta escala de temperatura se le llama escala Kelvin y las

temperaturas listadas ahí se denominan temperaturas absolutas. En la escala Kelvin, las

relaciones de temperatura dependen de las relaciones de transferencia de calor entre una

máquina térmica reversible y los depósitos, y son independientes de las propiedades físicas de

cualquier sustancia. En esta escala las temperaturas varían entre cero e infinito. (Richard E.

Sontag, 2003)

T ( K )=T ( ºC )+ 273.15

Donde T(K) es la temperatura en escala absoluta y T (ºC) es la temperatura en grados Celsius

Eficiencia De Carnot

La eficiencia térmica de cualquier máquina térmica, reversible o irreversible, se

determina mediante la ecuación:

QL
ᶮ ter ,rev =1−
QH
 Todas las máquinas de Carnot que operen entre las dos mismas temperaturas de

manera reversible tienen la misma eficiencia. A partir del ciclo de Carnot, se tiene que la

eficiencia de cualquier máquina reversible que opere en un ciclo entre dos temperaturas, es

mayor que la eficiencia de cualquier máquina irreversible (real) que opere entre las dos

mismas temperaturas. (Cengel, Yunus A. Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano

y Maria Teresa, 2003)

El Refrigerador De Carnot Y La Bomba De Calor

Un refrigerador o una bomba de calor, que opera en el ciclo inverso de Carnot, se

llama refrigerador de Carnot o bomba de calor de Carnot. El coeficiente de desempeño de

cualquier refrigerador o bomba de calor, reversible o irreversible, se expresa mediante las

ecuaciones:

QL 1
COP HP= COP R=
QL QH
1− −1
QH QL

Los COP de refrigeradores y bombas de calor reversibles se determinan al reemplazar

las razones de transferencia de calor en las anteriores relaciones por los cocientes de las

temperaturas absolutas de los depósitos de temperatura alta y baja, como se expresa mediante

la ecuación anterior. Entonces, las relaciones de COP para refrigeradores y bombas de calor

reversibles se convierten en:

1 TL
COP R , rev= COP HP ,rev =
TH TL
−1 1−
TL TH
 Éstos son los coeficientes de desempeño más altos que puede tener un refrigerador o

una bomba de calor que opera entre los límites de temperatura TL y TH.

Ocurre lo mismo para COP HP ,rev en función del intervalo anterior.

Conclusiones

1. No es posible que una maquina térmica tenga una eficiencia del 100%, ya parte de la

energía, se pierde en forma de calor al sumidero.

2. Ninguna maquina térmica podrá convertir todo el calor suministrado en energía

mediante un proceso cíclico.

3. Todo proceso que ocurre en la naturaleza es del tipo irreversible.

4. Las maquinas de Carnot dan la posibilidad de seguir optimizando los dispositivos

térmicos, para aumentar la eficiencia de los procesos reduciendo o aumentando la

cantidad de energía o trabajo suministrado, acercando los valores reales a los teóricos.

5. La segunda ley, le da dirección y cantidad a la energía para cualquier sistema

termodinámico.

Referencias
Cengel, Yunus A. Boles Michael A. Campos Olguin, V. Colli Serrano y Maria Teresa. (2003).
Termodinamica (Vol. Volumen ). Mexico: McGRAW-HILL, Interamericana Editores, S.A.

Richard E. Sontag, C. B. (2003). Fundamentals Of Thermodynamics. United States of Ameica: John

Wiley & Sons.