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Procesos desarrollados en las Plantas de Amoniaco y Urea

DAIRO TRILLOS PUENTES


MSTER EN GESTIN DE LA INDUSTRIA DE LOS HIDROCARBUROS
13 de abril de 2014

NDICE
Tabla de contenido

INTRODUCCIN
Proceso de produccin de urea
Obtencin de CO2
Obtencin de amonaco
Formacin de carbamato
Degradacin del carbamato reciclado
Sntesis de Urea
Deshidratacin, concentracin y granulacin
Proceso Haber-Bosch
Demanda de Urea en Latinoamrica
CONCLUSIONES
REFERENCIA

INTRODUCCIN

El amonaco es un gas incoloro, que tiene olor intenso y es sumamente


irritante, es muy soluble en agua, alcohol y ter, y se lica fcilmente por
presin, convirtindose en combustible, se produce usando el proceso
Haber-Bosch a partir del gas natural. El gas natural es una de las varias e
importantes fuentes de energa no renovables formada por una mezcla de
gases ligeros que se encuentra en yacimientos de petrleo, disuelto o
asociado con el petrleo (acumulacin de plancton marino) o en depsitos
de carbn.
La materia prima de la cual se obtiene la urea es a partir del amoniaco
(NH3) y el dixido de carbono (CO2), para formar un compuesto intermedio,
el cual es el que va a producir la urea. La sntesis de urea a nivel industrial
se realiza a partir de amonaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2)
gaseoso.
La utilizacin de fertilizantes de urea y fosfato permite que las plantaciones
se vuelvan ms fuertes y pueden sobrellevar, con la ayuda de los productos
agroqumicos necesarios, distintos tipos de insectos, bacterias y virus que
pueden llegar a afectarlas durante el tiempo que dure la maduracin de sus
frutos.

PROCESO DE PRODUCCIN DE UREA

La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH3)


lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2
pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto
intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el
carbamato se deshidrata para formar urea.
Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son
diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo
cual el carbamato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no
se verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido
libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato es un
producto altamente corrosivo, por lo cual lo que se hace es degradar la
parte de carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego
volver a formarlo.

El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las


siguientes etapas:
1. Obtencin de CO2
2. Obtencin de amonaco
3. Formacin de carbamato
4. Degradacin del carbamato y reciclado.
5. Sntesis de urea
6. Deshidratacin, concentracin y granulacin

1. El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida


como reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del
gas, tales como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar
el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de los catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos
etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la
reaccin, la cual es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural
y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para
obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del
amonaco. La reaccin es la siguiente:

2 CH4 + 3 H2O flecha CO + CO2 + 7 H2


Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la
salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes
proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4.
Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO
haciendo que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2
y H2 usando hierro y cobre como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol
amina (MEA), mediante la siguiente reaccin:
MEA (CO2) flecha MEA + CO2
2. El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste
se obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce
primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas
proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos
interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del
amonaco:
CO + 3 H2 CH4 + H2O
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y
vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar
amonaco en estado gaseoso segn:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2
El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para
almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso
remanente es recirculado al loop de sntesis.

3. La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar)


y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero
inoxidable especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la
solucin reciclada de carbamato, proveniente de la etapa de absorcin. El
carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):
2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l)
?H= -117 kJ/mol
Amoniaco + Gas Carbnico Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante


un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera
etapa, para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua.
Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales.
4. No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La
fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total
que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato
en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg
de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El
resto debe reciclarse permanentemente y en forma continua al reactor para
lograr una conversin total.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la
urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo
que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a
formarlo. La reaccin de descomposicin:
NH2 COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g)

5. El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:


NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l)
?H= +15.5 kJ/mol
Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho
ms lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin
aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye
con una mayor presencia de agua.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188
190C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de
residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un
paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su
parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la
descomposicin del carbamato en urea (ms lenta y endotrmica).
6. La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la
cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando
vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sntesis, y es bombeada
hacia la unidad de Evaporacin.

Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden


de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).

La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de


altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000
pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas
gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre,
a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes
ventiladores ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de
temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los
silos de almacenaje.

Proceso Haber Bosch Amoniaco


En qumica, el proceso de Haber - Bosch es la reaccin de nitrgeno e
hidrgeno gaseosos para producir amonaco. La importancia de la reaccin
radica en la dificultad de producir amonaco a un nivel industrial.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N2. El
elemento como molcula diatmica gaseosa es muy estable y relativamente
inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos fuertemente
unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX cuando este
proceso fue desarrollado para obtener nitrgeno del aire y producir
amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. stos son esenciales en
los fertilizantes.
Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de
hierro (Fe3+) y xidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O). Los factores que
aumentan el rendimiento, al desplazar el equilibrio de la reaccin hacia los
productos (Principio de Le Chtelier), son las condiciones de alta presin
(150-300 atmsferas) y altas temperaturas (400-500 C), resultando en un
rendimiento del 10-20%.
N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) + H
H representa el calor generado, tambin llamado entalpa, y equivale a 92,4
kj/mol. Como libera calor, la reaccin es exotrmica.
A partir de amoniaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. Se
realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190C y 160 Kgf/cm2
absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de
alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70
%.

Combina la formacin de carbomato (exotrmica, rpida) en su parte


inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin
del carbomato en urea (mucho ms lenta y endotrmica).
Demanda de Urea en Latinoamrica
PAIS
ARGENTINA
VENEZUELA
ARGENTINA
BRASIL

LUGAR
BAHA BLANCA
JOS
NEUQUN
CAMACARI

BRASIL

LARANJEIRAS

MXICO
VENEZUELA
COLOMBIA
PER
CUBA
CONCLUSIONES

COSOLEACAQUE
EL TABLAZO
CARTAGENA
PISCO
CIENFUEGOS

EMPRESA
PROFERTIL
FERTINITRO
ENSI
PETROBRAS
FAFEN
PETROBRAS
FAFEN
PEMEX
PEQUIVEN
ABOCOL
CFI
CUVENPEQ

CONTENIDO
2050 MTPD
2X1850 MTPD
2X2250 MTPD
1500 MTPD
1100 MTPD
4X1500 MTPD
2X1050 MTPD
700 MTPD
2600MTPD
1800MTPD

El gas natural es un combustible que tiene un impacto medioambiental


mnimo comparado con el resto de los combustibles fsiles y cuya
utilizacin contribuye a reducir la emisin de gases de efecto invernadero.
Para la elaboracin de Urea, se fabrica primero el amonaco a partir de gas
de sntesis y aire. El gas sntesis se obtiene descomponiendo mediante
catalizadores el gas natural mezclado con vapor de agua. El gas de sntesis
tiene bsicamente H2 y CO2, los que son separados con el hidrgeno se
sintetiza amonaco NH3, utilizando el nitrgeno de aire. Luego, se reacciona
el NH3 con CO2 del gas de sntesis y se obtiene la Urea.
La fabricacin de Urea y amonaco facilitan principalmente al agro que
necesita y se ha vuelto dependiente de elementos qumicos que genera que
plantaciones y productos se desarrollen con mayor velocidad y con mejor
calidad.
En Latinoamrica est en auge la creacin y construccin de plantas de
Urea debido al boom agropecuario que existe al momento. Esto beneficia los
productores para que los costos de los productos qumicos se reduzcan y
ampla la tecnologa petroqumica en estos pases productores de
hidrocarburos de varios tipos.

REFERENCIA

Calle Martnez, Marco Antonio. (Enero 2012), Proyectos Petroqumicos, Tomo


III, Cuarta edicin. Coleccin: Maestra en Gestin en la Industria de los
Hidrocarburos. U VIRTUAL Centro de excelencia. Bolivia.
http://es.wikipedia.org/wiki/Urea
http://www.textoscientificos.com/quimica/urea
http://www.isquisa.com/site/files/productos/Urea.pdf
http://www.textoscientificos.com/quimica/urea/produccion
http://es.scribd.com/doc/141484609/Tarea-Semana-4