1. OBTENCIÓN DEL SBR (ESTIRENO BUTADIENO CAUCHO)
2. 1. MATERIA PRIMA ESTIRENO 1,3 BUTADIENO Las materias primas típicas para la unidad de polimerización de la licencianteVERSALIS son alimentados en la relación de: COMPONENTES %W Estireno 1 1,3 Butadieno 3 3. 2. OBTENCIÓN DE MATERIA PRIMA 4. 3. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 3.1 PRINCIPALES EQUIPOS DEL PROCESO 5. 3.2 VARIABLES DE PROCESO ❑ TEMPERATURA El control de la temperatura es a través de serpentines de enfriamiento de amoníaco. Esto permite tanto la selección de la temperatura de polimerización según el grado de producto deseado. ❑ PRESIÓN Se opera a una presión de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado líquido. Además evitar el entrecruzamiento durante la reacción. ❑ RELACIÓN ESTIRENO/BUTADIENO Los monómeros son mezclados en proporciones en peso de butadieno/estireno de 3 a 1 ❑ TIEMPO DE RESIDENCIA La emulsión pasa a través de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes de pasar al reactor siguiente. 6. 3.3 EMULSIÓN SBR (e-SRB) ❑ El sistema de emulsión está compuesto por una fase acuosa en la que están presentes gotitas de monómero, iniciador, agente de transferencia de cadena y moléculas de surfactantes. ❑ La polimerización tiene lugar cuando un radical migra a una micela y reacciona con el monómero. La cadena continúa propagándose con el monómero disponible hasta que otro radical entra en la misma micela. El producto final es una dispersión de partículas de polímero en agua (látex) estabilizadas por una capa de jabón adsorbida. ❑ Se agrega un químico de detención corta para detener la reacción antes de que ocurra la reticulación. 7. 3.4 CONDICIONES OPERATORIAS DE LOS REACTORES ❑ La tecnologíaVERSALIS utiliza Tren de reactores de tanque agitado continuo en serie. ❑ Reactor de tamaño medio (15-22 m3 cada reactor). ❑ La reacción es isotérmica. ❑ El enfriamiento se obtiene hirviendo amoníaco (el amoníaco es el refrigerante más barato). ❑ Los reactores se limpian químicamente (sin necesidad de procedimientos de limpieza mecánica) ❑ El número de reactores usados están entre 12 a 14 en promedio. ❑ La conversión de los monómeros esta en el rango de 62% a 75% ❑ Las condiciones operatorias de Presión yTemperatura son: PRESIÓN ABSOLUTA: <10 bar TEMPERATURA: 5-10 °C 8. 3.5 DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO 9. 3.6 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO R-101 A-101 R-102 A-102 R-103 A-103 T-107 T-101 T-102 EN-101 T-103 T-104 T-105 T-106 D-101 D-102 F-101 F-102 C-101 EN-102 C-102 E-101 P-101 CD-100 EN-103 E-37 T-108 V-101 T- 109 T-110 P-75 T-111 T-112 T-113 SECADOR TÉRMICO EMPAQUETADORA 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 15 14 16 17 18 20 21 22 23 24 2 25 26 27 28 DC-101 29 30 31 32 34 33 P-102 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 49 48 50 51 52 ESTIRENO BUTADIENO AGUA DESIONIZADA INICIADOR DE RX EMULSIFICADORA E/B=1/3 5 1-4 5 1-4 5 1-4 Conv. 60% DM LPS 5 VAPORES Y NC 19 50 4 EN-104 ACEITE ANTIOXIDANTE SOLUCIÓN NaCl 4% H2SO4 (Dil.) AGUA DE LAVADO AGUA RESIDUAL SBR LATEX Serum Recycled T- 101 Tanque de Estireno T-102 Tanque de Butadieno T-103 Tanque del catalizador T-104 Tanque de la Emulsificadora T-107 Tanque de Mezcla principal R-101 Reactor de Polimerización D-101 Tanque de purga D-102 Tanque de Purga F-101 Evaporador Flash E-101 Torre de Extraccioón T-105 Tanque del agua desinizada T- 106 Tanque del Mezcla R-103 Reactor de Polimerización R-103 Reactor de Polimerización F-102 Evaporador Flash de vacio T-109 T. de mezcla aceite T-110 T. Mezcla antioxidante T-112 Tanque agitado T-113 Tanque de lavado EN-101 Enfriador CD-101 Condensador DC-101 Decantador V-101 Válvula de control Presión Bar Temperatura °C LEYENDA 10. 4. VERSALIS EMULSION SBR TECHNOLOGY Parámetros principales del proceso 11. 4.1 CARACTERISTICAS DE LA LICENCIANTE DE TECNOLOGÍA ❑ La alta conversión de polimerización reduce el consumo de monómeros y utilities, lo que genera una alta productividad y capacidad de proceso. ❑ La cantidad de monómero rechazado se reduce gracias a un diseño de sección específico, integrado con plantas aguas arriba, lo que permite reducir la cantidad de residuos. ❑ La alta capacidad y flexibilidad permiten la producción, en el mismo tren continuo de reactores, de latex a grados HSR / LSR y SBR. ❑ Todos los aspectos ambientales provenientes de efluentes gaseosos, efluentes líquidos, consumo de agua y efluentes sólidos han sido profundamente considerados en la base de diseño de cada etapa del proceso. ❑ Formulación: Materias Primas Químicos/aditivos Monómero Butadieno Sistema redox (oxidante, reductor) y agente quelante Monómero estireno inhibidor Amonia (refrigeración) Soda Acido sulfúrico Solvente para limpieza química Antioxidante Otros aditivos 12. ARTÍCULO N°1: Hidrogenación catalítica selectiva de caucho de estireno- butadieno sobre catalizador Pd/gC3N4 Applied Catalysis A: General , January 2020 Hidrogenación catalítica del SBR Porcentaje de adsorción de SBR sobre diferentes catalizadores Diagrama esquemático que ilustra el mecanismo de hidrogenación catalítica heterogénea de SBR catalizada por Pd /gC3N4. Hidrogenación de SBR obtenida sobre 1,0% en peso de Pd /gC3N4 en diferentes disolventes 13. ARTÍCULO N°2: Formación mejorada de BTEX mediante pirólisis catalítica rápida de caucho de estireno-butadieno: comparación de diferentes catalizadores Degradación Catalítica del SBR para obtener BETX La selectividad de los productos pirolíticos derivados de la pirólisis catalítica ex situ e in situ de SBR sobre USY: BTEX son benceno (B), tolueno (T), etilbenceno (E) y xilenos (X); Los NID son naftaleno y sus derivados; Los ALB son alquilbencenos; Los AA C5-6 son alcanos y alquenos lineales C5 y C6. Productos pirolíticos obtenidos de la pirólisis catalítica in situ de SBR: efecto del tipo de catalizador Journal: Fuel, June 2020 14. FICHA TÉCNICA 15. PROPIEDADES FÍSICASY QUÍMICAS 16. VERSALIS EMULSION SBR TECHNOLOGY SOLUTION POLYMERIZATION Materia prima Estireno y 1,3 butadieno 1,3 butadieno ( Steam cracking, deshidrogenación, etc.) Reactor Tren de reactores de tanque agitado continuo en series Reactores de tanque agitado continuo en series Variables Operativas Presión (bar) 1-4 0.3 Bar Temperatura (°C) 5 5 Energía utilizada por tonelada de producto producido (GJ/TM) 1.8 2.7 Especificación comercial del 1,3 butadieno e-SBR (98%) Polibutadieno (95% cis1,4) Tamaño de una planta estándar instalada/capacidad de la planta Capacidad 75 000 TM / año por unidad de reacción. Capacidad de zona de acabado que varía de 30 000 a 40 000 TM / año Un área de aproximadamente 237,330 m2 para producir 70,000TMA de polibutadieno (Zeon Tokuyama Plant) Costo de operación por tonelada ($/TM) - 1,600 (2015) Total de plantas instaladas - +50 (Ube Industries Co., JSR Corporation, Zeon Corporation and Asahi Kasei Chemicals Corp,...) MATRIZ DE COMPARACIÓN 17. CONCLUSIONES Las plantas de polimerización en solución o en emulsión dependen de la disponibilidad inmediata de butadieno y estireno y del disolvente de reacción, por lo que las plantas deben estar ubicadas como parte de refinerías / complejos químicos integrados, o como complementos de dichos complejos. El polibutadieno tiene la ventaja en comparación con el SBR en su menor temperatura de transición líquido-vidrio, lo que le confiere una alta resistencia al desgaste y una baja resistencia a la rodadura. Esto le da a los neumáticos una larga vida útil y un bajo consumo de combustible. Sin embargo, la temperatura de transición más baja también reduce la fricción en superficies húmedas, por lo que el polibutadieno casi siempre se usa en combinación con cualquiera de los elastómeros ABS y SBR Pese a las desventajas que tiene en las propiedades mecánicas el e-SBR, el proceso en emulsión es la técnica mas usada y representa el 90 % de la capacidad de la producción mundial de SBR. Además, la excelente resistencia a la abrasión y al envejecimiento del SBR hace que se aplique ampliamente en neumáticos, calzado, correas para mangueras, alambres y cables. Pero por otro lado, es susceptible a degradarse cuando se expone al oxígeno, el ozono y la luz ultravioleta, especialmente a altas temperaturas y algunas otras condiciones extremas, lo que limita su aplicación en áreas de alta tecnología. 18. BIBLIOGRAFIA [1] K. Balani, V. Verma, A. Agarwal, and R. 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