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T E r m o d i n á m i c a

CAPITULO 7
EFECTOS CALORÍFICOS
Tomado de la guía de termodinámica: Prof Francisco Felibertt
 Contents

1 Calor sensible

2 Calor latente

3 Calor de reacción

4 Calor de mezclado
 EFECTOS CALORÍFICOS

Calor de reacción
Es la variación de energía debido a una reacción química, manteniendo la
Si durante la reacción se absorbe energía
TEMPERATURA y la PRESIÓN CONSTANTES.
El calor de reacción es POSITIVO y la REACCIÓN ES ENDOTÉRMICA

SiPuede
duranteinterpretarse comose
la reacción la libera
energíaenergía
liberada o absorbida a causa de la
reacción, que
El calor de se transfiere
reacción en forma
es negativo de calor. ES EXOTÉRMICA
y la REACCIÓN

El calor de reacción depende de la fase a la cual ocurre la reacción

Por lo que se debe especificar colocando entre paréntesis la letra s, l o g para
sólidos, líquidos o gases respectivamente.

Si la reacción no ocurre en una sola fase, se debe indicar la fase de cada

compuesto.
 EFECTOS CALORÍFICOS

Calor de reacción

En las industrias químicas están

involucradas un sinnúmero de reacciones,
que pueden ocurrir a temperaturas
diferentes
Tabular el calor de reacción para cada
una de ellas, a cada una de estas
temperaturas, es simplemente imposible,
por lo que se postularon dos leyes de la
termoquímica.
 Calor de reacción

 Leyes de la termoquímica
Permiten tabular pocos valores que permiten el cálculo del calor de reacción

Ley de Lavoisier y Laplace (1780):

La cantidad de calor necesaria para descomponer un compuesto en sus
elementos es igual al calor desarrollado cuando dicho compuesto se forma a
partir de sus elementos, PERO DE SIGNO OPUESTO.

H 2( g )  1 2 O2( g )  H 2O( g ) – 241,83 kJ/mol

H 2O( g )  H 2( g )  1 2 O2( g ) 241,83 kJ/mol

 Calor de reacción

 Leyes de la termoquímica

Ley de Hess (1840):

El calor total de reacción depende únicamente de los estados inicial y final, y no
de los estados intermedios a través de los cuales puede pasar el sistema.
Por ejemplo:

Directa CH 4( g )  2O2( g )  CO2 ( g )  2H 2O(l ) – 890,36 kJ/mol

Por CH 4( g )  3 2 O2( g )  CO( g )  2H 2O(l ) – 607,37 kJ/mol

etapas – 282,99 kJ/mol

CO( g )  1 2 O2( g )  CO2( g )  2H 2O(l )

Se puede observar que la suma de las reacciones por etapas es igual a la reacción directa.
 Calor de reacción

A partir de las leyes de la termoquímica se plantea el siguiente

procedimiento para determinar el calor de reacción:

1 2 3
conseguir: Por TABLAS
Calcular el CALOR Determinar el CALOR DE
CALOR ESTANDAR
ESTÁNDAR DE REACCIÓN a la
DE FORMACIÓN
REACCIÓN a la misma temperatura deseada
a las condiciones de
temperatura de referencia por medio de la ecuación
referencia (estándar)
aplicando las dos leyes de de calor sensible.
T= 25 °C P=1 atm.
la termoquímica.
 Calor de reacción

Calor estándar de formación

Es la energía necesaria para formar UN MOL de un compuesto a partir de sus

elementos constitutivos, a las condiciones de referencia (estándar) 25 °C y 1 atm
Se denota con h 0f
Donde:
El valor del calor estándar de formación aparece tabulado para muchos
Ejemplo: Se considera la formación del agua
El símbolo ° significa que es estándar
compuestos
El subíndice f que es de formación
Se asigna
Hletra
La  1el 2valor
minúscula
2( g ) Oporque 
CERO para
HO
es específico
2( g ) 2 (g) h f H O
el calor estándar
 241,83KJ / mol
o de los elementos
2 (g)

H 2( g )  1 2 O2( g )  H 2O(l ) hof H O  285,84KJ / mol

2 (l )

Libera (-) mas

calor que la del
SE DEBE DIFERENCIAR LA FASE A LA CUAL SE FORMA UN COMPUESTO
agua gaseosa
 Calor de reacción

IMPORTANTE
La reacción de formación es a partir de los ELEMENTOS CONSTITUTIVOS y
NO a partir de otros compuestos.
Por ejemplo: El ácido sulfúrico se puede producir a partir de la siguiente
reacción

H 2O(l )  SO3( g )  H 2 SO4(l ) Pero esta NO es una reacción de formación

A partir de la reacción de formación queda:

S( s )  H 2 ( g )  2O2( g )  H 2 SO4(l )
 Calor de reacción

Calor estándar de reacción

Es la energía debido a una reacción química que ocurre a las condiciones
estándares. El calor puede ser:

hr0 específico, tomando como referencia UN MOL de un reactivo o de un

producto en particular.
H r0 extensivo, considerando los moles que realmente intervienen en la
reacción

En forma general el calor estándar de reacción se puede calcular a través de

la ecuación

H ro   (n p hof p ) productos   (nR hof R ) Reactivos

 Calor de reacción

Ejemplo:
Calcular el calor estándar de reacción a 25 ºC de la siguiente reacción química,
a partir del calor estándar de formación

CH 4 ( g )  H 2O( g )  CO( g )  3H 2 ( g )
La reacción química se descompone en sus elementos constitutivos:

CH 4 ( g )  C( s )  2H 2 ( g ) hof CH  74,85KJ / mol

4( g )

H 2O( g )  H 2 ( g )  1 2 O2( g ) hof H O  241,83KJ / mol

2 (g)

C( s )  1 2 O2( g )  CO( g ) hof CO  110,52KJ / mol

(g)

H ro  1 ( o
n 
.h f pco ( g ) f
h o
pH
) .rh
o o

f 206
3productos  (
1.
n 
h o o
h )  1 .h o
H ( g,)19 KJR f CH
2
f R ( gRe
4) activos f H O ( g )
2
 Calor de reacción

Calor estándar de combustión

Es la energía liberada cuando se quema UN MOL de combustible a condiciones
estándar hc0

Donde:
El
Elsímbolo ° significa
valor del que es estándar
calor estándar de combustión aparece tabulado para muchos
El subíndice c que es de combustión
compuestos
La letra minúscula porque es un calor específico

En forma general el calor estándar de combustión se calcula a través de la

ecuación

H ro   (nR hco R ) Reactivos   (n p hco p ) productos  hvap H O

2
 Calor de reacción

Ejemplo:
Calcular el calor estándar de reacción a 25 ºC de la siguiente reacción química, a
partir del calor estándar de combustión
CH 4 ( g )  H 2O( g )  CO( g )  3H 2 ( g )
Se puede escribir mediante la sumatoria de las reacciones de combustión

CH 4 ( g )  2O 2  CO2( g )  2H 2O(l ) hco CH4 ( g )  890,36KJ / mol

CO2 ( g )  CO( g )  1 2 O2( g ) hco CO( g )  282,99KJ / mol

3H 2O(l )  3H 2( g )  3 2 O2( g ) hco H 2 ( g )  285,84KJ / mol
H 2O( g )  H 2O(l ) hcond
H 2h
Oc
o  h
H0O  44,01KJ / mol
vap
H 2O( g ) 2

H r r  (nR c h
o o
  
)H

r  ( g,()14
   h
hchpc )Hproductos
o o o o o o
H 1. h c 4R()gRe
CH
1 .
activos
hc206
co
3.
n pKJ 2 (g)
hHvap
vap
2OH O2
 Calor de reacción

Influencia de la temperatura
Se pueden definir 2 calores de reacción: Siendo la reacción:
Uno, el efecto calorífico que es a p y T=ctte, el otro, que en realidad se transfiere
ENTRADA TE SALIDA TS
Re activos (TE )  Pr oductos (TS )
en el reactor, pudiendo existir una variación de la T
Reactivos Productos
Al aplicar primera ley:
+ +
Inertes Inertes Qr  Hr  H P (TS )  H R (TE )
Trayectoria real
REACTOR
Qr

H r P (TS)
La variación de entalpía en el reactor no
R (TE)
se calcula a partir de una trayectoria real, HP
se utiliza una trayectoria hipotética, que HE
pasa por las condiciones estándar H r0
R (T0) P (T0)
 Calor de reacción

Influencia de la temperatura
Las variaciones de entalpía se determinan por la siguiente expresión

Qr  Hr  H E  H ro  H S
P (TS)
H r Calor sensible
Calor sensible

H E   nE hE
R (TE) H S   nS hS
HP
TS
T0
hE   Cp dT HE hS   Cp dT
T0
TE

hE  Cp(T0  TE ) R (T0)

H r0 P (T0)
hS  Cp(TS  T0 )

Se calienta, entonces
Se enfría, entonces
el calor es positivo
el calor es negativo
Calor estándar de reacción

H ro   (n p hof p ) productos   (nR hof R ) Reactivos

 Calor de mezclado

El Es
calor de mezclado
la energía se calcula
transferida como
como consecuencia de la mezcla de varias sustancias,

Qr  H laHPSy 
manteniendo HE
T constantes

Donde:
Q: El calor
Calor de mezclado depende:
de mezclado
Hs: 
entalpía
De los decompuestos
salida o de mezcla E1,TE,h1
HE: entalpía de entrada (suma de comp) S=M
 De la composición E2,TE,h2
TS
 De la temperatura
E3,TE,h3 hs=hM

E h j j k
Q MEZCLADOR

  x jhj
j 1
hM 
M j 1
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