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T01 - 01 - Velocidad de Reacción - Trabajo
T01 - 01 - Velocidad de Reacción - Trabajo
CAMPUS NORTE
ING. QUÍMICA
ASIGNATURA:
Reactores químicos
MAESTRO:
T01_01_Velocidad de reacción
INTEGRANTES:
7Q
Introducción .................................................................................................................................... 1
Conclusión .................................................................................................................................... 18
Esta ley puede determinarse de dos formas; realizando numerosos experimentos en los
cuales variamos la concentración inicial de los reactivos, pudiendo así determinar la ley de la
velocidad solo con el reactivo presente, ya que no hay un producto formado; de igual forma en un
solo experimento, midiendo la concentración de un reactivo en diferentes tiempos durante una
reacción.
Por último, se menciona los dos grupos de metodologías (diferencial e integral) los cuales
se basan en el ajuste de los datos cinéticos disponibles de la reacción de estudio, los cuales se han
determinado experimentalmente de forma controlada, generalmente a temperatura constante. En
dichos métodos se presentan ejercicios de aplicación para el mejor entendimiento de estos mismos.
Cabe mencionar que las presentes fuentes bibliográficas empleadas para la investigación y
desarrollo de los apartados se encuentran al final del documento, con la facilidad de acceso
disponible.
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¿Qué es la velocidad de reacción?
Las velocidades siempre deben ser positivas, razón por la cual se ha colocado un signo
negativo delante de la expresión de velocidad que depende de la concentración de A; la sustancia
A es un reactivo, por lo cual su concentración va a disminuir con el paso del tiempo y esto producirá
un resultado numérico negativo. Los productos aumentan a medida que transcurre el tiempo, por
lo que la expresión de velocidad que depende de la concentración de B se queda sin el signo.
Esto ayuda a entender cómo ocurre la reacción con el tiempo; al principio sólo se tiene el
reactivo A y nada del producto B, conforme va pasando el tiempo la concentración de A disminuye,
mientras que la de B aumenta, esto ocurre hasta un cierto punto, donde la velocidad disminuye
notablemente hasta que casi no cambia, este momento viene marcando el final de la reacción.
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Ley de velocidad y constante de velocidad
La ley de velocidad es la relación matemática que señala la dependencia de la velocidad
con respecto a las concentraciones de los reactivos, se debe expresar de manera experimental. Para
la siguiente reacción:
Velocidad = k [NO]2[Cl2]
Para tener el orden total de la reacción se deben sumar los exponentes de la ecuación de
velocidad, que son aquellos al que se encuentran elevadas las concentraciones de cada reactivo
(orden parcial); por mencionar, en la reacción anterior el orden total sería 3. Al entender esto se
puede expresar la ecuación de velocidad como:
3
Dependencia de la velocidad de reacción con respecto a la concentración
En palabras sencillas, la concentración se refiere a la cantidad de sustancia presente en un
volumen determinado. Considerando lo anterior, si aumentamos la concentración de una solución
también aumentamos el número de partículas de soluto en un volumen específico; esto señala que
hay una mayor probabilidad de colisión entre el soluto y otro reactivo, es decir, la frecuencia de
colisiones aumenta.
2𝑁𝐻3(𝑔) .𝑃𝑡
→ 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔)
En este caso se dice que la velocidad de la reacción es de orden cero con respecto al
amoniaco, pero para la situación dada, es el único reactivo, por lo cual se establece que la reacción
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es de orden cero, es decir, aumentar la concentración de los reactivos no afecta en nada a la
velocidad. Por su parte, la ecuación de velocidad expresada de manera experimental es la siguiente:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘[𝑁𝐻3 ]0
Por otra parte, el hecho de calentar una mezcla presenta un efecto que también en muy
importante, y este se ve reflejado en la energía de activación. Al aumentar la temperatura las
partículas tienen más energía (en promedio), por lo cual una mayor cantidad de ellas van a alcanzar
o superar la energía de activación requerida para una reacción en específico, lo que a su vez se
traduce en una mayor probabilidad de que las partículas reaccionen al colisionar.
Todo esto tiene su explicación en la teoría cinética, la cual establece que es necesario un
choque entre moléculas para que estas reaccionen. Parte de la energía cinética de las moléculas
(aquella asociada con el movimiento) se convierte en energía vibracional al momento de una
colisión, por lo cual, si hay una gran energía cinética inicial, entonces las moléculas que colisionan
vibrarán tan fuerte que se romperán determinados enlaces químicos; la ruptura de enlaces es el
indicio de la formación de producto. En contraparte, si la energía cinética de un inicio es muy
pequeña, entonces las moléculas simplemente rebotarán, por lo que no habrá reacción después del
choque.
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k (𝒔−𝟏 ) 0.048 2.3 49
Reacciones endotérmicas:
En las reacciones endotérmicas se absorbe el calor del entorno donde se encuentren, en este
tipo de reacciones el cambio de temperatura puede influir en el comportamiento de las
concentraciones de las sustancias. Si se aumenta la temperatura, las concentraciones de los
productos aumentan, lo que significa que habrá más productos presentes en comparación con los
reactivos. Esto ocurre porque, en una reacción endotérmica, al aumentar la temperatura, se
favorece la formación de productos para contrarrestar la absorción de energía.
Reacciones exotérmicas:
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favorece la formación de reactivos en lugar de productos, ya que el calor liberado por la reacción
se compensa al reducir la formación de productos.
Energía de activación
Se define como la mínima energía necesaria para poner en marcha una reacción química
dada. De manera sencilla, se entiende como la transición que sufren los reactivos para poder
transformarse en productos, esto de acuerdo a un estado intermedio en donde las sustancias
reactantes entran a un grupo conglomerado para el cual es necesario mucha energía, el cual es
denominado “complejo activado”, y finalmente forman el producto deseado.
Para que pueda producirse el complejo activado se requiere energía, que proviene de la
energía térmica del sistema, la suma de la energía traslacional, vibracional y rotacional de cada
molécula. Si la energía es suficiente, se vence la repulsión y las moléculas se aproximan lo
suficiente para que se produzcan una reordenación de sus enlaces.
La teoría del complejo activado tiene como base a la teoría de colisiones de Lewis, la cual
mencionaba las condiciones necesarias para que dos sustancias puedan reaccionar, las cuales son:
una energía mínima y la unidireccionalidad de las partículas, lo que conlleva a un choque eficaz.
Cabe mencionar que no siempre los reactivo se transformaran en productos, puede ocurrir
el caso contrario, esto depende la dirección de la reacción en el equilibrio químico, a este caso
contrario se le denomina “energía de activación inversa”.
A partir de estas energías podemos obtener a la entalpia de la reacción, que no es más que
el calor ganado o cedido durante la transición; podemos saber su valor haciendo la diferencia entre
la energía de activación – la energía de activación inversa. Debido al signo que se hallará podemos
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conocer si la reacción es endotérmica (+), es decir que absorbe energía y ganará más de los que
tenía inicialmente, en cambio, si es exotérmica (-) cederá energía de la cual tenía en su estado
inicial.
Ecuación de Arrhenius
El estudio de la velocidad de las reacciones químicas tiene aplicaciones numerosas. En la
síntesis industrial de sustancias, las velocidades de reacción son tan importantes como las
constantes de equilibrio. El equilibrio termodinámico nos indica la máxima cantidad de producto
que puede obtenerse a partir de los reactivos a una temperatura y presión dadas, pero si la velocidad
de reacción es muy baja la obtención industrial de dicho producto no será rentable.
La energía de activación (𝐸𝑎 ) está relacionada con la barrera de energía que deben superar
los reactivos para transformarse en productos, por lo que un valor elevado de la misma provoca un
valor reducido de k y por lo tanto de v.
a) ¿A qué temperatura la constante de velocidad es el doble del valor a 500º C?; b) ¿Cuál
la constante de velocidad a 1000º C? (Dato: R = 8,31 J mol-1K-1)
El procedimiento es el siguiente:
2. Graficar los datos de 𝐶𝐴 contra tiempo y posteriormente, trazar una curva suave que
represente los datos. Es probable que esta curva no pase por todos los puntos experimentales.
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3. Determinar la pendiente de dicha curva para diversos valores de concentración
𝑑𝐶𝐴
convenientemente seleccionados. Estas pendientes = 𝑟𝐴 corresponden a las velocidades de
𝑑𝑡
4. Continuando, se obtiene una expresión de velocidad que represente estos datos de 𝐶𝐴 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑟𝐴
, por medio de:
1 1
Y una gráfica de (𝑟 ) 𝑣𝑠 (𝐶𝐴 )
es lineal.
𝐴
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La alternativa es un tratamiento matemático diferente, multiplicar la ecuación ii por
𝑘1 (−𝑟𝐴 )
, lo que genera otra forma que también resulta adecuada para el ensayo, así:
𝑘2
𝑘1 1 (−𝑟 )
−𝑟𝐴 = − 𝑘 [ (𝐶 𝐴) ] (𝑖𝑖𝑖)
𝑘2 2 𝐴
(−𝑟𝐴 )
La grafica de (−𝑟𝐴 ) vs (𝐶𝐴 )
es lineal
Cada vez que sea posible efectuar transformaciones en una ecuación cinética que
conduzcan a una representación lineal, se cuenta con un método sencillo para ensayar la ecuación.
Así, con cualquier problema dado se debe tener buen juicio para planificar el programa
experimental
Ejemplo de aplicación:
A → Productos
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Solución
10−0
• Para 𝐶𝐴 = 10 𝑦 𝑡 = 0 Pendiente = 0−75 = −0.13333
10−0
• Para 𝐶𝐴 = 8 𝑦 𝑡 = 20 Pendiente = −3−94 = −0.1031
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b) Se ajusta la ecuación a una cinética de orden n en estos datos
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
log10 ( ) = 𝑛 log10 (𝐶𝐴 ) + log10 (𝑘)
𝑑𝑡
𝑦 = 𝑛𝑥 + 𝑏
𝑑𝐶𝐴
log10 ( ) = 1.3754 log10 (𝐶𝐴 ) = −2.2753
𝑑𝑡
𝑛 = 1.3754 ≈ 1.38
𝑘 = 10−2.2753
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𝑘 = 0.0053 ≈ 0.005
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝐿0.38 𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴 = (0.005 0.38
) 𝐶𝐴1.38
𝑚𝑜𝑙 ⋅𝑠 𝐿. 𝑠
Pasos:
2. Calculamos la función de concentración resultante para los datos y graficamos en función del
tiempo. Si la gráfica obtenida es lineal, probablemente el orden supuesto sea el orden de reacción
correcto.
𝑑𝐶𝐴
Ley de velocidad combinada con el balance de moles: = −𝑘
𝑑𝑡
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Por lo tanto, si la reacción es de orden cero, dibujar la concentración versus tiempo debe
conducir a una línea recta.
𝑑𝐶𝐴
Ley de velocidad combinada con el balance de moles: − = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶0 𝐶
Integrando la ecuación anterior: ln (𝐶𝐴 ) = 𝑘𝑡 o ln (𝐶𝐴0 ) = −𝑘𝑡
𝐴 𝐴
Por lo tanto, si la reacción es de primer orden, al evaluar la expresión ln (𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 ) versus
tiempo debe conducir a una línea recta.
1 1
Integrando la ecuación anterior: C = 𝐶 0 + 𝑘𝑡
A 𝐴
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Entonces si al evaluar la expresión 1/CA versus tiempo los datos se ajustan a una línea recta
indica que el orden de reacción 2 propuesto es el correcto.
Ejemplo:
Tiempo
(s) 0 50 100 150 200 250 300 350 400
[Br2] 0.012 0.0101 0.00846 0.0071 0.00596 0.005 0.0042 0.00353 0.00296
Orden cero:
𝑚𝑜𝑙
0.0101 − 0.0120 = −50𝑘 ∴ 𝑘 = 1.7 ∗ 10−2
𝑙𝑠
𝑚𝑜𝑙
0.00293 − 0.0120 = −400𝑘 ∴ 𝑘 = 2.3 ∗ 10−5
𝑙𝑠
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Primer orden:
0.0101
ln = −𝑘 ∗ 50 ∴ 𝑘 = 3.4 ∗ 10−3 𝑠 −1
0.0120 .
0.00596
. ln = −𝑘 ∗ 200 ∴ 𝑘 = 3.5 ∗ 10−3 𝑠 −1
0.0120
.
0.00296
ln = −𝑘 ∗ 400 ∴ 𝑘 = 3.5 ∗ 10−3 𝑠 −1
0.0120
Segundo orden:
1 1
− = 𝑘 ∗ 50 ∴ 𝑘 = 0.31
0.0101 0.0120
1 1
− = 𝑘 ∗ 200 ∴ 𝑘 = 0.42
0.00596 0.0120
1 1
− = 𝑘 ∗ 400 ∴ 𝑘 = 0.64
0.00296 0.0120
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Conclusión
Con la elaboración del presente trabajó se reforzó conocimientos del tema “velocidad de
reacción” y se enriqueció la información estudiada en asignaturas previas. El tema en general
refleja un alto grado de importancia en los estudios realizados tanto en laboratorio como en la
industria; lo anterior debido a que permite optimizar procesos que involucren reacciones químicas
y con ello mejorar rendimientos y reducir costos.
Por otro lado, la energía de activación es algo indispensable al momento de trabajar con
una reacción química. En muchas ocasiones se dará la situación de que dos sustancias no
reaccionen, por lo cual se tendrán que hacer suposiciones para salir de tal problemática. En el caso
de la energía de activación se puede buscar apoyo con la ecuación de Arrhenius, la cual facilita la
relación de factores muy relevantes, como lo son la temperatura y la constante de velocidad. En
resumen, los factores mencionados hasta ahora dan un panorama general de las condiciones de
trabajo y, a su vez, permiten laborar con las mejores condiciones.
Ahora bien, los métodos de análisis de datos diferencial e integral en cinética química
proporcionan medios para la obtención de aspectos relevantes en una determinada reacción, como
lo es el orden de reacción, con el cual se puede manipular la ecuación de velocidad y conocer los
valores de las demás variables bajo un gran número de condiciones. En general, estos dos métodos
son bastante prácticos y se prestan para trabajar en programas sencillos; por ejemplo, Excel y
GeoGebra. Lo anterior posibilita la obtención de datos de manera rápida y eficaz.
En resumen, los conceptos trabajados tienen relación unos con otros, y dichas relaciones
son necesarias para poder conocer la cinética de una reacción con bastante precisión.
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Referencias bibliográficas
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general. http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/22-velocidad-de-
reaccion.html
Chang, R. (2007). Química (9ª ed). McGraw-Hill Interamericana
Flowers, P., Theopold, K., Langley, R., & Robinson, W. R. (2022, junio 2). 13.3 Equilibrios
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https://openstax.org/books/qu%C3%ADmica-2ed/pages/13-3-equilibrios-cambiantes-el-
principio-de-le-chatelier
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