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ISSN: 0717-7925
revistadelaconstruccion@uc.cl
Pontificia Universidad Católica de Chile
Chile
Interacción de
Autores: V. L. Bonavetti, V. F. Rahhal
La incorporación de materiales finamente divididos al Addition of finely divided materials to por tland
Abstract
Resumen
clinker por tland produce efectos físicos y químicos clinker produce physical (dilution and filler effect)
sobre las reacciones de hidratación. Dentro de los and chemical (cementing reactions and pozzolanic
primeros se encuentran el efecto de dilución y el efecto activity) effects on hydration reactions. According to
filler; mientras que los segundos encuadran a las re- admixture´s morphology, mineralogy, size and amount
acciones cementantes y a la actividad puzolánica con incorporated, both hydration kinetics and products
sus distintos grados de reactividad. Dependiendo de of blended cements can be modified, affecting their
la mor fología, la mineralogía, el tamaño y la cantidad mechanical and durable characteristics.
de la adición; tanto la cinética como los productos
de hidratación de los cementos mezclas pueden ser In this paper, the hydration mechanism of portland
modificados, afectando los parámetros resistentes y cement pastes with calcareous material, quartz and
durables de los mismos. natural pozzolan (80/20 weight) was analized. The
techniques used were non-evaporable water content,
En el presente trabajo se analiza el mecanismo de hi- pozzolanic activity and X-ray diffraction.
dratación de pastas de cemento por tland normal con la
incorporación de material calcáreo, cuarzo y puzolana R esults show that filler effect increases initially
natural (proporción 80/20 en peso), por medio de la the amount of hydration products in all pastes. For
evaluación del contenido de agua no evaporable, la calcareous material, the dilution effect is significant
actividad puzolánica por vía química y la formación de at long time, for quar tz and pozzolan pastes the
productos de hidratación por DRX. dilution effect was lower due to the contribution of
the pozzolanic reaction.
Los resultados obtenidos en todas las pastas mostraron
un aumento en la cantidad de productos de hidratación Key words: calcareous material, naturals pozzolan,
inicial debidos al efecto filler. A edades avanzadas en quartz.
las pastas con material calcáreo se evidenció el efecto
de dilución, mientras que en las pastas con cuarzo y
puzolana, este efecto fue menos preponderante debido
a la reacción puzolánica.
Cemento: Para la realización de los estu- CaO, % 62.74 47.16 --- 5.50
dios se empleó un cemento por tland sin MgO, % 0.58 0.39 --- 0.51
adición (CPN) compuesto, de acuerdo
K2O, % 1.15 0.34 --- ---
a las fórmulas de Bogue, por 51.2% de
Na2O, % 0.00 --- --- 1.41
C 3S, 25.9% de C 2S, 5.6% de C 3A y 9.8%
de C 4AF (Figura 2a), de clase resistente SO3, % 2.48 0.16 --- ---
CP40 (determinada sobre mor teros ISO- Pérdida por calcinación, % 1.86 37.50 --- 2.40
RILEM, IRAM 50000), con un parámetro Densidad relativa 3.11 2.73 2.70 2.39
de homogeneidad n = 0.9 y de posición 2
Finura Blaine, m /kg 285 710 700 770
x’ = 26.6 µm, obtenidos a par tir de la
curva de distribución de las par tículas Retenido sobre el tamiz, %
ensayo determina actividad puzolánica, Difracción de Rayos X (DRX): Las de- en la Figura 3. En la misma puede obser-
cuando la concentración de CH en la diso- terminaciones se realizaron con un di- varse que las pastas con material calcáreo
lución acuosa de cada pasta, se ubica por fractómetro Philips X’Per t equipado con y cuarzo, hasta los 28 días presentaron
debajo de la isoterma de solubilidad. monocromador de grafito, usando radia- un compor tamiento similar; registrando la
ción CuKα, y operando a 40 kV y 20 mA. máxima ganancia de agua no evaporable
Resistencia mecánica: La resistencia El registro se realizó a una velocidad de con respecto al patrón (17% al 19%) entre
a flexión de las pastas se evaluó sobre 2°/min y el intervalo de paso fue de 0.02°.
los 3 y los 7 días. Este compor tamiento
probetas prismáticas, con una sección El análisis semicuantitativo del CH se puede justificarse a par tir del efecto filler,
transversal de 25 x 25 mm y una luz entre realizó integrando el área bajo el pico depues la incorporación de materiales fina-
apoyos de 62.5 mm con carga centra- 2θ = 18.09º, d = 4.90 nm. mente molidos completa la distribución
da. Sobre los fragmentos resultantes de granulométrica del clinker (21), creando
esta determinación se realizó el ensayo a Resultados y discusión una mayor cantidad de núcleos a par tir
compresión. Los resultados informados de los cuales comienza la nucleación del
corresponden al promedio de cuatro y Agua no evaporable: La evolución del hidróxido de calcio (4-6). En función de
ocho determinaciones por edad, respec- agua no evaporable relativa de las pastas lo expuesto y desde el punto de vista del
tivamente. con adiciones a la pasta CPN, se muestra agua no evaporable, hasta los 28 días
la incorporación de material calcáreo y
cuarzo producen el mismo efecto de ace-
leración de la hidratación sobre el clinker
por tland (9).
Figura 2: Difractogramas de los materiales utilizados. a) cemento portland, b) material calcáreo, Figura 3: Evolución del agua no evaporable re-
c) cuarzo y d) puzolana natural lativa a la pasta CPN
pastas con cemento mezcla. En la misma La Figura 6 muestra la relación entre la parámetros se deba a una reacción puzo-
puede observarse que hasta los 7 días, resistencia a compresión y el conteni- lánica que se desarrolla en la super ficie
la resistencia a compresión de la pasta do de agua no evaporable de las pastas del cuarzo (6, 11-13), la cual ha sido
CPN+20F es hasta 10% mayor que la de cemento mezcla. En la misma puede verificada por el ensayo de puzolanicidad
correspondiente a la pasta de control, observarse que para alcanzar un mismo (Figura 4).
a par tir de los 28 días, edad en la que nivel resistente fue necesario incrementar
se iguala con el patrón, comienza una el contenido de agua no evaporable de Por último en la pasta con CPN+20P, a
disminución gradual de la resistencia al- las pastas CPN+20F y CPN+20Q, para edades tempranas también se manifiesta
canzando a ser a los 180 días de 5%. poder compensar el efecto de dilución del el efecto filler, pero el efecto de dilución
clinker por tland. es preponderante, en consecuencia la
El compor tamiento registrado por la pasta resistencia mecánica y el agua no eva-
CPN+20Q, al igual que lo manifestado en Por el contrario y a edades avanzadas de porable resultan menores que en la pasta
la resistencia a flexión, fue similar al de la la hidratación, el mismo nivel resistente de control.
pasta CPN+20F en las primeras edades. entre el control y la muestra CPN+20P
Sin embargo, a par tir de los 28 días se puede alcanzarse con un menor contenido Un compor tamiento similar, también ha
produce un leve incremento de la resis- de agua no evaporable de esta última. sido repor tado en mor teros con cemen-
tencia con respecto al control, llegando a Este compor tamiento se debe funda- to y 20% de escoria de alto horno (26).
ser del 5% a los 180 días. Por último, la mentalmente al refinamiento de poros y Con el transcurso de la hidratación y de
pasta CPN+20P alcanzó a los 180 días granos que la puzolana produce durante la reacción de la escoria, aumentan la
un aumento del 20% con respecto a la su reacción. resistencia, debido al refinamiento de
pasta de control. poros y de granos (16), y la cantidad de
En las pastas con CPN+20F, si bien siem- agua no evaporable por el incremento en
Tanto la resistencia a flexión y como a pre existe mayor cantidad de agua no eva- el contenido de CSH.
compresión registradas por las muestras porable que en la pasta de control, esto no
con cemento mezcla, puede ser explicada se traduce en un aumento directo sobre Difracción por rayos X: La Figura 7
a través de los resultados del agua no eva- las propiedades resistentes, debido a que muestra la evolución de los productos
porable, pues este parámetro es un buen el volumen de productos de hidratación de hidratación de las pastas identificados
indicador del progreso de la reacción de con características cementantes en el por DRX, a las edades de 1, 3, 7, 28 y
los silicatos de calcio del cemento. cemento con material calcáreo es menor 90 días.
que en el cemento por tland normal (23).
En la Figura 7a se observan los difracto-
A pesar de que esta adición no es iner te, gramas de la pasta con cemento CPN. En
pues está ampliamente comprobada la la misma puede observarse que a un día
reacción del C 3A con el CaCO 3 para dar los principales productos de hidratación
monocarboaluminato de calcio hidratado detectados son ettringita y CH. A par tir
(4,24) no produce CSH (24), que es el de los 3 días, la ettringita no permane-
compuesto que en mayor medida apor ta ce estable y en par te se transforma en
resistencia a la pasta (25). En la pasta monosulfoaluminato de calcio hidratado,
con CPN+20Q, el aumento inicial de la registrándose un incremento en la can-
resistencia puede justificarse por el au- tidad de este compuesto hasta la edad
mento en la cantidad de agua no evapo- de 90 días. La conversión de ettringita a
Figura 6: Contenido de agua no evaporable ver- rable ocasionado por el efecto filler, en monosulfoaluminato de calcio hidratado
sus la resistencia a compresión de las pastas tanto que el aumento posterior de estos se debió a que el cemento por tland em-
a) b) c) d)
pleado en este trabajo (relación molar a los 3 días de hidratación y entre los el apor te de iones sulfatos liberados por
O 3 /C 3 A = 1.5 < 3) presentó una defi- 7 y 28 días, los picos correspondientes la transformación del monosulfoalumina-
ciencia de iones sulfatos con relación al a este compuesto permanecieron aproxi- to de calcio hidratado a monocarboalumi-
contenido de C 3A (27, 28). madamente constantes. A par tir de esta nato de calcio hidratado.
última edad la cantidad de monocarboalu-
Por otra par te, en la Tabla 2 se muestran minato de calcio hidratado se incrementó Por último la evolución del pico de CH de
los resultados obtenidos del análisis se- considerablemente. la pasta CPN+20F puede observarse en
micuantitativo del pico de CH para las la Tabla 2. De ella se desprende que, a las
distintas pastas. En la misma se puede Este compor tamiento fue analizado en un primeras edades la cantidad de CH de la
ver que en la pasta con CPN se produce trabajo previo (24), en el cual se mostró muestra CPN+20F es considerablemente
un incremento gradual de la cantidad de que la conversión inicial de ettringita a mayor que en la muestra CPN, alcanzando
este compuesto a todas las edades, evi- monosulfoaluminato de calcio hidratado, un incremento a los 7 días de un 23%. A
denciando la progresiva reacción de los ocurrió debido a que la cantidad de yeso par tir de los 28 días este compor tamiento
silicatos de calcio del clinker por tland. en la pasta fue deficiente, y posteriormen- se revier te y el aumento de la cantidad
te, la conversión de monosulfoaluminato de CH apenas llega al 4% a los 90 días.
L o s d i f r a c t o g r a m a s d e l a s p a s t a s de calcio hidratado a ettringita ocurrió por Los resultados obtenidos, permiten co-
CPN+20F se muestran en la Figura 7b.
A un día se detectó la formación de ettrin- Cantidad de CH, cuentas/seg
gita y CH; la ettringita permaneció estable
Edad CPN CPN+20F CPN+20Q CPN+20P
hasta los 7 días y después comenzó a
conver tirse en monosulfoaluminato de 1 146.2 174.5 166.1 125.9
calcio hidratado, el cual solo fue detec- 3 225.4 276.6 272.3 195.3
tado a la edad de 28 días, apareciendo 7 241.5 296.9 284.1 223.8
nuevamente la ettringita a los 90 días. 28 336.4 355.0 328.0 259.2
Por otra par te, el monocarboalumina- 90 367.9 381.1 292.1 208.3
to de calcio hidratado pudo apreciarse Tabla 2: Análisis semicuantitativo del pico de hidróxido de calcio (2θ = 18.09º, d = 4.90 nm)
rroborar una vez más, la presencia de dos considerablemente mostrando el consu- (4) V. Bonavetti. “Cementos con filler cal-
efectos antagónicos como son el efecto mo de este compuesto por la reacción cáreo. Mecanismos de interacción y su
influencia sobre las propiedades resis-
filler y el de dilución. de la puzolana. tentes”. Tesis de Magíster, Universidad
Nacional del Centro de la Provincia de
Los espectros de DRX de las pastas Conclusiones Buenos Aires. Argentina, 1998, 242 p.
CPN+20Q se muestran en la Figura 7c.
(5) I. Soroka, N. Stern. “The Effect of Fillers
Los productos de hidratación identifica- De la experiencia realizada con los ma- on Strength of Cement Mor tars”. Cement
dos hasta los 3 días fueron: ettringita y teriales seleccionados y en las propor- and Concrete Research. 7, (4), 1977,
CH. A par tir de esta edad se puede ob- ciones utilizadas, se pueden obtener las 449-456.
servar la transformación de ettringita en siguientes conclusiones:
(6) V. Rahhal. “Caracterización de las adiciones
monosulfoaluminato de calcio hidratado, puzolánicas por calorimetría de conduc-
la cual continúa hasta la edad de 90 días, ♦ La incorporación de adiciones mine- ción”. Tesis Doctoral. Universidad Politéc-
debido a la deficiencia de iones sulfatos rales finamente divididas produce una tica de Madrid, España, 2002, 618 p.
en el sistema. aceleración de las reacciones de hidra- (7) V. L. Bonavetti, E. Irassar. “The effect of
tación del clinker por tland a tempranas stone dust content in sand”. Cement and
La cantidad de CH (Tabla 2) liberado edades. Concrete Research. 1994, 24, (3), 580-
590.
por la pasta CPN+20Q hasta los 7 días
fue similar a lo registrado por la pasta ♦ Si la adición durante la hidratación de (8) V. L. Bonavetti, V. F. Rahhal. “Mor teros
CPN+20F. Sin embargo, a par tir de los la pasta de cemento no genera CSH, el de cemento por tland con adición de filler
28 días, este parámetro disminuyó con- efecto de dilución se hace presente a calizo.” Hormigón. (30), 1996, 37-48.
siderablemente con respecto a las pastas edades tardías, en caso contrario este
(9) A. M. Paillère, M. Raverdy. “L’ influence
CPN+20F y CPN, evidenciando el consu- efecto puede pasar desapercibido. d’ajouts Iner tes ou Actifs sur les Propiétés
mo de CH por la reacción puzolánica. des Ciments”. Bulletin des Laboratoires
♦ La incorporación de cuarzo finamen- des Ponts et Chaussées. (90), junio,
1977, 49-60.
En la Figura 7d se muestran los difrac- te molido al clinker por tland produce
togramas correspondientes a la pasta a largas edades, alguna cantidad de (10) P. Gegout, H. Hornain, B. Theret, B. Mor-
CPN+20P. En la misma puede verse que, CSH. tureux, J. Volant and Regourd. “Texture
et Performance des Ciments Fillérisés”.
hasta los 7 días, los productos de hidra-
Proc. 8th International Congress of the
tación detectados son: ettringita y CH. A Referencias Chemistry of Cement. Río de Janeiro. Bra-
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a transformarse a monosulfoaluminato de (1) V. L. Bonavetti, V. F. Rahhal, E. F. Irassar.
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calcio hidratado. Complementariamente,
calcio hidratado en los cementos con filler des bétons à très hautes performances”.
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medidas hasta los 7 días superiores a
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