UNIVERSIDAD NACIONAL
AUTÓNOMA
DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
ZARAGOZA
QUÍMICA FARMACÉUTICO BIOLÓGICA
LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA
GRUPO: 1355
UNIDAD II
FORMACIÓN DE COMPLEJOS
EQUIPO
NEGRETE TIRO LIZBETH GUADALUPE
PROFESOR:
ILDEFONSO FILEMON LOZADA MEDINA
Objetivo general
Identificar los cationes Fe2+ Cu2+, Co2+, Ni2+ de acuerdo con la formación de compuestos
complejos coloridos empleando como ligandos SCN- , F- , Cl- , OH- , NH4 +, CN- , EDTA y
dimetilglioxima (DMG), reconociendo los distintos efectos producidos por los cambios en el
estado de equilibrio alterando condiciones tales como pH del medio en que se reacciona,
temperatura, etc.
Objetivo específico
Comprender el efecto sobre la estabilidad de los complejos: el pH de la disolución, la
formación de complejos más estables y la dilución de las soluciones de los complejos.
Observar cómo se puede modificar el estado de equilibrio alterando condiciones tales como
concentración de las sustancias implicadas, temperatura, etc.
Hipótesis
La formación de complejos se lleva a cabo por un átomo o ion central (generalmente un
metal) que posee orbitales libres para aceptar pares de electrones, rodeado por un grupo de
iones o moléculas neutras capaces de compartir uno más pares de electrones también
llamados ligandos, estos son clasificados como reacciones químicas por lo cual siempre
existe una constante de equilibrio que puede ser afectada por varios factores. Si esto es
cierto, los complejos a determinar serán afectados a partir de si son endotérmicas y la
temperatura es alta favorecerán a los productos, pero si de lo contrario, la reacción es
exotérmica con una temperatura baja, favorecerá a los reactivos, a partir de cambios de
colores que representarán el equilibrio en cada una de ellas. Además, se observará el
comportamiento de un desplazamiento al aumentar una cantidad de reactivos,
respectivamente con el color detectado; de otra manera se podrá ver si el valor de pH de un
complejo puede afectar el equilibrio o dirección de la reacción inicial.
Marco teórico
¿Que es un complejo?
Un complejo es el compuesto en el cual uno o más de grupos coordinados (ligandos) están
unidos a un elemento central metálico, por enlaces de coordinación. Al conjunto átomo
central-ligando se le denomina esfera de coordinación y esta esfera puede ser iónica o
neutra.
¿Cómo se explica la existencia de un complejo en una disolución que contiene al catión
metálico y al ligando que lo forman?
Se puede explicar mediante el proceso de formación de complejos que es mediante el cual
una especie química con uno o más pares de electrones no compartidos forma enlaces
covalentes coordinados con iones metálicos. (Skoog, 2015) Aunado a ello, en una
disolución que contiene al catión metálico y al ligando que lo forman generalmente se
observa un cambio físico, es decir, un cambio en la coloración de la solución esto es debido
a la teoría de campo cristalino y al desdoblamiento del campo cristalino en donde se explica
que de acuerdo al tipo de desdoblamiento que el ligando tenga con respecto al ión metálico
será la cantidad de fotones que se absorba y es esta la razón del cambio físico
anteriormente mencionado así como la explicación de la existencia de un complejo en una
disolución.
Explicar cómo están relacionados el valor de la constante de formación de un complejo, el
valor de log KML y la estabilidad de ese complejo. La relación existente entre la constante
de formación de un complejo con respecto al valor del logaritmo de dicha constante (pKf) es
directamente proporcional, es decir que al aumentar el valor de uno el valor del otro tendrá
el mismo comportamiento, así mismo, se puede decir que entre más grande sea el valor de
la constante de formación de un complejo, mayor será su estabilidad es decir que el
equilibrio de la reacción de formación del complejo estará más desplazada hacia productos
que hacía reactivos. Así mismo se puede explicar la estabilidad de un complejo con
respecto a la constante de inestabilidad, que es inversamente proporcional a la constante
de formación siendo que entre más grande sea la Kf más estable será la reacción y de
forma contraria entre más pequeño sea el valor de la Kf menos estable será el complejo
puesto que Kc obtendrá un valor más grande.
Explicar cómo se aplica el principio de Le Chatelier al desplazamiento de los equilibrios
químicos por:
El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se somete a un
cambio de condiciones, éste se desplazará hacia una nueva posición a fin de contrarrestar
el efecto que lo perturbó y recuperar el estado de equilibrio.
a) Exceso de uno de los reactivos.
Cuando existe uno de los reactivos en exceso el desplazamiento de la reacción se ve
favorecida hacia los productos, es decir, que en la reacción inicial después de alcanzar el
equilibrio y agregar un exceso de uno de los reactivos se generó una perturbación en el
sistema, por lo que el sistema evolucionó hacia un desplazamiento en sentido de los
productos para contrarrestar la perturbación anteriormente generada hasta alcanzar un
nuevo equilibrio.
b) Él defecto de uno de los reactivos.
En este caso, al igual que en el anterior, la deficiencia de uno de los reactivos genera una
perturbación en el sistema, y de igual forma, al generarse una perturbación, el sistema
evoluciona hacia un desplazamiento, pero en este caso, contrariamente al caso a), en
sentido de los reactivos para contrarrestar la perturbación anteriormente generada hasta
alcanzar un nuevo equilibrio.
c) Dilución de las soluciones acuosas cuando el agua actúa como reactivo disolvente de las
reacciones químicas.
Al actuar el agua como un reactivo disolvente, se denota que el equilibrio tiende hacia los
productos, es decir, al agregarse un exceso de agua el aspecto físico de la solución se
aclara puesto que la formación de acuocomplejos inicialmente se ve favorecida, es decir
que la reacción evoluciona en sentido de los productos.
Investigar qué sustancias pueden formar complejos coloridos corra los siguientes cationes:
Fe2+
Cu2+
El nitrato de cobre de cobre (II) colocarse en medio acuoso, forma el ión de hexacuacobre
(II) ó [Cu (H2O)6]2+ que forma una solución de color azul, misma que dependerá de la su
concentración, además si se adiciona gota a gota ácido clorhídrico 30% hasta lograr un
exceso se puede formar un nuevo complejo [CuCl4]2- . Otra sustancia que puede formar un
complejo colorido es solución acuosa de sulfato de cobre (II) (CuSO4) [0.025M] donde se
forma inicialmente el ión [Cu(H2O)6]2+ de color azul un poco más intenso que el que se
tenía inicialmente en la solución acuosa, al reaccionar con amonio (NH3) se obtiene el ión
complejo [Cu(H2O)2(NH3)4]2+, al reaccionar con etilendiamina (en) se obtiene
[Cu(H2O)2(en)2]2+ de color azul inclusive más intenso que el que se forma con el amonio,
al reaccionar con el EDTA4- el agua se ve completamente sustituida obteniéndose [CuY]2-
de color azul cielo relativamente más intenso que la solución acuosa inicial; con el HBr se
obtiene [CuBr4]2- obteniéndose una coloración morada, al reaccionar con una solución de
HCl diluida se obtiene [CuCl4]2- de color verde claro.
Ni2+
A partir de una solución acuosa de nitrato de níquel (II) se puede obtener el ión complejo
[Ni(H2O)6]2+ que se observa de color verde agua, si a dicho complejo se le agrega una
solución de amonio se observa una reacción de desplazamiento de ligando siendo que
ahora se forma [Ni(NH3)6]2+ cuando los ligandos de agua se ven completamente
sustituidos por los ligandos del NH3 y se alcanza a observar una coloración azul cielo; si al
acuacomplejo se le agrega solución de etilendiamina (en) se puede observar una coloración
púrpura cuando los ligandos de agua se ven completamente sustituidos por los ligandos del
“en” formando [Ni(en)3]2+; si al acuacomplejo del níquel se le agrega dimetilglioxima (DMG)
se forma un nuevo complejo de color rojo Ni(DMG)2; finalmente otro compuesto colorido
que se puede observar con el acuocomplejo de níquel es [Ni(CN)4]2- .
Investigar el valor de KML y logKML de estabilidad o formación de los siguientes complejos:
Se denota que logKML =pKf y además KML=Kf
De todos los complejos mencionados en el punto anterior escribir los equilibrios de
formación de cada complejo v. g:
Tomando como referencia los valores de log KML de los complejos, predecir en qué sentido
se desplaza el equilibrio de las siguientes reacciones: Para que se pueda predecir el sentido
de las siguientes reacciones de desplazamiento, y si es que esta se puede dar, se toma la
siguiente relación:
Donde sí:
● KML1<KML2 la reacción de desplazamiento si se produce y el sentido del
equilibrio de esta se desplaza hacia los productos, además se tiene que
cumplir que K>1
● Contrario a lo que sucede si KML1>KML2, donde la reacción de desplazamiento no se
produce y el sentido del equilibrio de esta se desplaza hacia los reactivos, además se tiene
que cumplir que K<1
Una dilución es un procedimiento, cuya finalidad es disminuir la cantidad de soluto por
unidad de volumen de dilución. Este procedimiento se logra mediante la adición de una
cantidad específica de diluyente en una cantidad determinada de soluto para generar una
mezcla homogénea entre dos o más sustancias.
Cuando un complejo está más diluido se convierte en un donador más fuerte, es decir se
comporta como un complejo menos estable. En presencia de un medio ácido preferirá
protonarse que formar un complejo. Si la etilendiamina es un ligante bidentado (puede
formar dos enlaces por molécula con un metal).
Para poder nombrar los compuestos de coordinación se considera al ión central y a los
ligandos. El ion metálico central formará tanto enlaces coordinados como ligandos
dependiendo como lo permita su número de coordinación. Los ligandos pueden ser:
- Monodentados
- Bidentados
- Tridentados
- Tetradentados
A los complejos formados con ligandos polidentados se les denomina quelatos.
Los ligandos más frecuentes son:
a) Ligandos cargados: fluoruro, cloro, yodo, ciano, hidroxilo
b) Ligandos neutros: agua, amino,carbonilo, nitrosilo
La relación que hay entre la constante de formación de un complejo con respecto al valor
del logaritmo de esta constante es proporcional, ya que si se aumenta el valor de uno el
valor del otro tendrá el mismo comportamiento y entre más grande sea el valor de la
constante de formación de un complejo, mayor será su estabilidad.
Co(H2O)2 2+ + HCl —-----------------------------CoCl4 2- + 2H2O
kf= 2.51x10-7
k<1
Los reactivos no reaccionan por completo y la reacción se desplaza a la izquierda
Cu(NH3) + H+ —------------------Cu 2+ + NH4+
kf= 2x1013
k>1
Los reactivos reaccionan completamente y la reacción se desplaza a la derecha
Metodología
Cantidad Equipo, Cantidad Equipo,
instrumental instrumental
Ocho Tubos de ensayo Dos Vasos de
precipitados
Tres Pipetas Pasteur Una Gradilla
Una Balanza granataria Diez Matraz aforado
Una Pipeta graduada
Cantidad Reactivo Cantidad Reactivo
1.8756 g Nitrato de cobre 3.653 g EDTA
0.9718 g Tiocinato 1.622 g Cloruro férrico
de potasio.
1.699 g Cloruro de cobre 1.22 g Cloruro de cromo
1.829 g Nitrato de cobalto 1.827 g Nitrato de níquel
0.4198 g Fluoruro de sodio 0.5349 g Cloruro de amonio
4g Hidróxido de sodio 1.29 g Cloruro de níquel
0.6512 g Cianuro de potasio 8.094 mL Ácido clorhídrico
Procedimiento experimental
Preparación de NaOH
1. En una balanza granataria medir 4g de NaOH
2. En un matraz aforado de 100mL depositar la cantidad pesada de NaOH. Aforar con agua
inyectable y agitar.
Preparación de 100ml de ácido clorhídrico
1. Fraccionamos una parte del ácido y medimos con una pipeta graduada 8.094 mL y lo
agregamos en un vaso de precipitados
2. Agregaremos una cama de agua al matraz aforado de 100 mL posteriormente añadimos
los mililitros de ácido ya medidos y aforar con agua destilada
Preparación de 100mL de sustancias
1. Rotular un vaso de precipitados con el nombre de cada sustancia requerida.
2. Con una espátula, pesar en la balanza analítica la cantidad que se calculó de cada
sustancia, en un papel glaseen.
3. Medir 20 mL de agua destilada con una probeta graduada de 100mL y agregarlos a un
matraz aforado de 100mL para poder introducir cada una de las cantidades pesadas.
Preparación de 100 mL de cloruro de amonio
1. Fraccionamos una parte de cloruro de amonio en la campana de extracción y mediremos
2.052 mL de dicho reactivo
2. Agregaremos 20 mL de agua destilada a un matraz aforado de 100mL para poder verter
los mL de amonio ya medidos y aforar con agua destilada.
Preparación de 250mL de EDTA dihidratado a 0.05M
1. Pesar en la balanza analítica 3.653 g de sal disódica del EDTA dihidratado
2. Medir 100mL de agua destilada con una probeta graduada y agregamos a un matraz
aforado de 250 mL y vertemos el EDTA ya pesado, aforamos con agua destilada
Metodología para la observación de los complejos formados con el catión Fe3+:
El primer complejo que se puede observar es el que se forma en la preparación de la
solución acuosa del reactivo FeCl3
0.1M, el [Fe(H2O)6]3+, es este complejo que servirá como testigo de los diferentes
cambios:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 4mL de solución acuosa de FeCl3 0.1 M
previamente preparada. Etiquetar
2. Dejar reposar y observamos si se genera un cambio, si no se genera ningún cambio con
el paso del tiempo el sistema está en equilibrio.
Para observar la formación del complejo [Fe(SCN)6]3-:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 2mL de solución acuosa de FeCl3 0.1 M
previamente preparada.
2. Con un gotero añadir gota a gota solución de solución de KSCN 0.1M.
3. Agitar hasta homogeneizar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el
color inicial agregar más gotas de KSCN hasta que ya no se observe la coloración amarilla.
Metodología para la observación de los complejos formados con el catión Cu2+:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 4 mL de solución acuosa de Cu (NO3)2
2. Dejar reposar en una gradilla y observar si se genera un cambio, si no se genera ningún
cambio con el paso del tiempo el sistema está en equilibrio.
Para observar la formación del complejo [CuCl4]2-:
1. Verter en un tubo de ensayo aproximadamente una alícuota de 4 mL de solución acuosa
de Cu (NO3)2
2. Con un gotero, verter gota a gota HCl al 36% hasta generar un exceso.
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si aún se observa el color inicial verter más gotas
de HCl hasta que ya no se observe la coloración azul.
5. Repetir en 2 tubos más de ensayo y observar también el desplazamiento del equilibrio
que se tiene al momento de colocar el tubo en agua fría y en agua caliente.
Para observar la formación del complejo [Cu (H2O)2(NH3)4]2+-:
1. Verter en un tubo de ensayo aproximadamente una alícuota de 4 mL de solución acuosa
de Cu (NO3)2
2. Con un gotero verter, gota a gota solución de amonio hasta lograr observar una
intensificación del color.
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el color inicial verter más
gotas de solución de amonio.
Para observar la formación del complejo [CuY]2-:
1. Verter en un tubo de ensayo aproximadamente una alícuota de 4 mL de solución acuosa
de Cu (NO3)
2. Con un gotero verter, gota a gota solución de EDTA hasta que se observe un cambio en
la tonalidad de la solución.
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el color inicial verter más
gotas de solución de EDTA.
4.. Repetir en 2 tubos más de ensayo y observar el comportamiento en agua fría y caliente
Metodología para la observación de los complejos formados con el catión Co2+:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 4 mL de solución acuosa de Co(NO3)2
2. Dejar reposar en una gradilla y observar si se genera un cambio, si no se genera ningún
cambio significa que el sistema está en equilibrio.
Para observar la formación del complejo [CoCl4]2-, efecto del pH y efecto de la
temperatura:
1. Verter en un tubo de ensayo aproximadamente una alícuota de 3 mL de solución acuosa
de Co (NO3)2
2. Con un gotero, verter gota a gota HCl concentrado hasta generar un exceso,
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el color inicial verter más
gotas de HCl hasta que ya no se observe la coloración inicial.
4. Repetir en 2 tubos más de ensayo y observar también el comportamiento en agua
caliente y fría.
Metodología para la observación de los complejos formados con el catión Ni2+:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 5mL de solución acuosa de
Ni(NO3)2
2. Dejar reposar en una gradilla y observar si se genera un cambio, si no se genera ningún
cambio significa que el sistema está en equilibrio.
Para observar la formación del complejo [Ni(NH3)6]2+ y observación del efecto de la
temperatura:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 4 mL de solución acuosa de Ni(NO3)2
2. Con un gotero verter, gota a gota solución de amonio hasta lograr observar un cambio en
la coloración.
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el color inicial verter más
gotas de solución de amonio.
4. Repetir en 2 tubos más de ensayo y observar su comportamiento en agua fría y caliente
Para observar la formación del complejo [Ni(CN)4]2- y observación del efecto de la
temperatura:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 4 mL de solución acuosa de Ni(NO3)2
2. Con un gotero verter, gota a gota solución KCN 0.1M, hasta observar un cambio en la
coloración de la solución.
3. Agitar y dejar reposar en una gradilla, si se sigue observando el color inicial verter más
gotas de solución KCN 0.1M.
4. Repetir en 2 tubos más de ensayo y observar el cambio en agua fría y caliente
IV. Empleando el método experimental, diseñar una experiencia de laboratorio para
verificar las predicciones en el punto III
Preparación de 50mL de solución de oxalato de potasio monohidratado 0,1M:
1. Medir con una probeta graduada 30mL de agua destilada y verterlas en el vaso rotulado.
Agregar un agitador magnético al vaso con el agua y colocarlo sobre una parrilla de
agitación.
2. En una balanza analítica, medir sobre papel glaseen usando una espátula 0.9212 g
4. Verter la cantidad pesada de acetato de sodio.
5. Trasvasar la solución a un matraz aforado de 50 mL y aforar
Procedimiento de formación del complejo Fe(C2O4)3:
1. Verter en un tubo de ensayo una alícuota de 2mL de solución acuosa de FeCl3
2. Introducir gota a gota, solución de K2C2O4 0.1 M hasta lograr la formación del complejo
deseado observándose a través de la coloración de la solución
3. Dejar reposar en una gradilla y observar si se genera un cambio, si no se genera ningún
cambio significa que el sistema está en equilibrio.
Procedimiento para la reacción 1) FeSCN2+ + F-
1. En un tubo de ensayo agregar 4 mL del ión complejo previamente formado [FeSCN]2+.
2. En un segundo tubo se añaden 2 mL aproximadamente del ión complejo [FeSCN]2+, con
un gotero se añade solución de NaF hasta lograr un cambio de tonalidad en la solución.
3. Una vez se observa el cambio físico se deja reposar por unos minutos y si no se
observan cambios con el paso del tiempo la reacción se encuentra en equilibrio.
Procedimiento para la reacción 2) Cu (NH3)2+ + Y4-
1. En un tubo de ensayo agregar 4 mL del ión complejo previamente formado Cu(NH3)2+.
2. En un segundo tubo se añaden 2 mL aproximadamente del ión complejo Cu(NH3)2+, con
un gotero se añade solución de EDTA hasta tener un cambio de tonalidad en la solución.
3. Cuando se observa el cambio físico se deja reposar por unos minutos y si no se observan
cambios la reacción se encuentra en equilibrio.
Procedimiento para la reacción 3) Fe(C2O4)3 3- + SCN-
1. En un tubo de ensayo agregar 4 mL del ión complejo previamente formado Fe(C2O4)3
2. En un segundo tubo se añaden 2 mL aproximadamente del ión complejo Fe(C2O4)33- y
con un gotero se añade solución de KSCN
Procedimiento para la reacción 4) Co (NH3)2+ + Y4-
1. En un tubo de ensayo agregar 4 mL del ión complejo previamente formado Co(NH3)2+.
2. En un segundo tubo se añaden 2 mL aproximadamente del ión complejo Co(NH3)2+, con
un gotero se añade solución de EDTA 0.1M hasta lograr un cambio de tonalidad en la
solución, lo cual será un cambio de ligando en el complejo.
3. Una vez se observa el cambio físico se deja reposar por unos minutos y si no se
observan cambios la reacción se encuentra en equilibrio.
Procedimiento para efecto de dilución:
1. En un tubo agregar una alícuota de 2mL de Co (NO3)2 y luego añadir dos gotas de ácido
clorhídrico diluido; observar la solución formada y comparar con la solución testigo de HCl
2. En un tubo agregar una alícuota de 2mL de FeCl3 y luego añadir 6 gotas de solución de
K2C2O4 diluido; observar la solución formada y comparar con la solución testigo de
K2C2O4 0.1 M diluido inicial
Procedimiento para desplazamiento y variación de pH
1. Se añadirán 15 gotas de solución de Cu2+ en un tubo de ensayo y 5 gotas en
otro tubo de ensayo.
2. Al tubo de ensayo con 15 gotas se agregan 10 gotas de NaOH 1M y luego calentar el
tubo el tubo en agua hirviendo. Sí la tira de pH se vuelve azul o azul verdoso, la presencia
de NH4 está confirmado.
3. Agregar 10 gotas de la solución anterior en el tubo que contendrá 5 gotas.Una solución
de color azul oscuro confirmara la presencia de Cu.
4. Añadir 15 gotas de solución de Co2+ en un tubo de ensayo Una solución de iones de
cobalto (II) en agua es rosa, el color del ion complejo formado entre los iones de Co2+ y las
moléculas de agua.
5. Agregar 10 gotas de solución de HCl 1 M; si el color cambia a azul, corresponde a la
formación de un complejo de coordinación cargado entre Co2+ e iones cloruro.