Universidad del Valle

Facultad de Ingeniería
EIMAT
Termodinámica y cinética de sólidos

• Jose Miguel Fuertes Muñoz 1941102

• Andrés Felipe Ríos 1943298
Asignación 4
Fecha de entrega: Lunes 30 de Mayo hasta las 7 am

Ejercicios sobre diagramas de Ellingham en reacciones en equilibrio

1. La oxidación del Mg, Mg + 1⁄2O2(g ) = MgO(s ) se da de acuerdo con 3 reacciones de oxidación:

∆G° = –604000 – 5.36T ln T + 142.0T, J
∆G° = –759800 – 13.4T ln T + 317T, J
∆G° = –608100 – 0.44T ln T + 112.8T, J
Una de las expresiones es para la oxidación del Magnesio sólido, otra para la del líquido y otra para la
del Magnesio gaseoso. Determine cual expresión corresponde a cada estado y calcule el punto de fusión
y la temperatura normal de ebullición del Mg.

Sabiendo que:
𝜕𝐺
( ) = −𝑆
𝜕𝑇 𝑃
Y a su vez:
𝜕2𝐺 𝜕𝑠 −𝐶𝑝
( 2) = −( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝑇
Con el principio de que la fase con mayor 𝐶𝑝 es la más estable a altas temperaturas. Se desterminan
la capacidad calorífica a presión constante para comparar y encontrar a cuál estado corresponde.

1. ∆G° = –604000 – 5.36T ln T + 142.0T,

𝜕𝐺°
( ) = – 5.36 ln 𝑇 + 136,64 = −S
𝜕𝑇 𝑃
𝜕2𝐺 𝜕𝑠 5,36 −𝐶𝑝
( 2) = −( ) = − =
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝑇 𝑇
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = 5,36
°𝐶

2. ∆G° = –759800 – 13,4T ln T + 317T, J

𝜕𝐺°
( ) = – 13,4 ln 𝑇 + 303,6 = −S
𝜕𝑇 𝑃
𝜕2𝐺 𝜕𝑠 13,4 −𝐶𝑝
( 2) = −( ) = − =
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝑇 𝑇
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = 13,4
°𝐶
 3. ∆G° = –608100 – 0,44T ln T + 112.8T, J

𝜕𝐺°
( ) =– 0,44ln 𝑇 + 112,36 = −S
𝜕𝑇 𝑃
𝜕2𝐺 𝜕𝑠 0,44 −𝐶𝑝
( 2) = −( ) = − =
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝑇 𝑇
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = 0,44
°𝐶
Como
13,4 > 5,36 > 0,44
Por lo que se puede decir que:
(2)Gas > (1)𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 > (3)𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜
Al graficar ∆G° vs T, se pueden encontrar esta diferencia mediante las pendientes de cada
función. Adicionalmente se puede apreciar los puntos de cortes correspondientes a las
temperaturas de cambio de fase:

• Punto de fusión: 927.958 °C a una ∆G° -506216.148 [KCal* mol O2]

• Punto de ebullición: 1329.6837 °C a una ∆G° -466448.012 [KCal* mol O2]

• Punto de sublimación: 1371,8885 °C a una ∆G° de -457711,86 [KCal* mol O2]

 ∆G° vs T

1329.6837

1371,8885
927.958

Líquido
Gas
Sólido

-457711,86 P. sublimación

-466448.012 P. Ebullición

-506216.148

∆G°
[KCal* P. Fusión
mol O2]

T [°C]
2. Calcule la constante de equilibrio y la presión parcial de oxígeno para la reacción mostrada abajo cuando
la temperatura es 1727 ºC.
ZrO2 ➔ Zr + O2
Estime si es posible la descomposición del zirconio a esa temperatura y una presión de vacío de 1x10-5
mmHg
Teniendo en cuenta el diagrama de Ellingham

B
-75

A=B-C

C -173

1. Sabiendo que en el equilibrio:

∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)
1.99𝑐𝑎𝑙
−173 𝐾𝐶𝑎𝑙 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = − ∗ 10−3 ∗ 2000,15 𝐾 𝑙𝑛(𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
 −173 𝐾𝐶𝑎𝑙 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
= 𝑙𝑛(𝐾)
1.99 ∗ 10−3 ∗ 𝐾𝑐𝑎𝑙
− ∗ 2000,15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

43,464 = 𝑙𝑛(𝐾)

𝐾 = 𝑒 43,464

𝐾 = 7,52 ∗ 1018

2. Antes de empezar a definir si es posible la descomposición del zirconio se debe tener en cuenta que
1x10-5mmHg equivale a 1,32x10-8 atm:
Después de analizar la gráfica sabemos que la actividad la podemos definir como la resta entre el punto B
y C:

𝐴=𝐵−𝐶
𝐴 = −75 − (−173)
𝐴 = 96

Entendiendo que la actividad es un concepto para evaluarlas las reacciones y al dar un valor
positivo se sabe que el producto se descompone y no reacciona.

3. Usando un diagrama de Ellingham apropiado deduzca las condiciones a las cuales es más eficiente el
uso de H2 y CO como agentes reductores para óxidos metálicos. Considere las reacciones:
CO + 1⁄2O2 = CO2
H2 + 1⁄2O2 = H2O
Antes de empezar se debe tener en cuenta que:

a) CO + 1⁄2O2 = CO2 equivale a 2CO + O2 = CO2

b) H2 + 1⁄2O2 = H2O equivale a 2H2 + O2= H2O
 𝟏𝟎−𝟏𝟗

780

A partir del gráfico y sabiendo que a menor energía libre de Gibbs mayor eficiencia, se puede apreciar que la reacción a
es más eficiente a condiciones de temperatura entre 0 y aproximadamente 780 °C, y de presiones de oxígeno menores a
10−19. En cambio, la reacción b es más eficiente para temperaturas mayores a 780 °C y a presiones de oxigeno mayores
a 10−19