UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA
QUÍMICO ANALISTA

INFORME TP 7:
TERMODINAMICA DE
CELDAS.

Nombre: José Agustín Sobarzo Monje

Nombre colaborador: Cynthia Noemí Cancino
Nombre profesora: Doris Ruiz Vásquez
Fecha trabajo práctico: 6 de agosto de 2022
Fecha entrega: 18 de octubre de 2022
RESUMEN:
➢ Objetivo: Medir la fuerza electromotriz de una celda electroquímica a diferentes temperaturas y evaluar
los cambios de energía de Gibbs, entropía y entalpia para la reacción que ocurre en la celda para la
ecuación Zn(Hg) + PbSO(s) → ZnSO4(0,02m) + Pb(Hg)
RESULTADOS
A 298 K
∆G [J/mol] −107418,7
∆S [J/K] −125,25 𝐽/𝐾
∆H [J/mol] −144744,6
ℰ [V] 0,55666
𝜕𝐸
(𝜕𝑇 ) [V/K] −6,4909 𝑥 10−4
Polinomio −4,54545 𝑥 10−6 𝑇 2 + 2,0600 𝑥 10−3 𝑇 + 3,46425 𝑥 10−1

PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
Se coloca la celda en un baño termostático a 20 °C y una vez logrado el equilibrio térmico medir la f.e.m
con el voltímetro digital. Se realizaron 3 mediciones y se repite el mismo procedimiento para 30 °C y 40 °C.
luego colocar la celda en un baño de agua-hielo y esperar un tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio
térmico a 0 °C. Luego medir la f.e.m de la celda.
MATERIALES:
− Baño termostático
− Voltímetro digital
− Termómetro
− Celda química
DATOS EXPERIMENTALES
TABLA 1: DATOS DE LABORATORIO
Temperatura ambiente ± 0,5 °C 20,0
Presión ambiente ± 0.1 mmHg 769,3
Factores de corrección mmHg 760 →2,48; 780 →2,54
Presión barométrica corregida mmHg 766,7
Factor de corrección a 20,0 ± 0,5 °C 2,57
Concentración ZnSO4 no estándar [m] 0,02

TABLA 2: DATOS EXPERIMETALES

Temperatura ± 0,1 °C E ° ± 0.001 V
0,0 0,570 0,570 0,570
20,0 0,560 0,560 0,560
30,0 0,553 0,553 0,553
40,0 0,546 0,546 0,546
TABLA 4: DATOS A GRAFICAR
Temperatura ± 0,1 K E ° Promedio ± 0.001 V
273 0,570
293 0,560
303 0,553
313 0,546

GRAFICOS
GRÁFICO 1: Potencial vs Temperatura

ℰ vs T
0,575

0,570
y = -4,545E-06x2 + 2,060E-03x + 3,464E-01
Potencial ℰ [V]

0,565 R² = 9,995E-01

0,560

0,555 Potencial a 298 K

0,550 T° ambiente: 20,0 ± 0,5 °C

Presion ambiente: 769,3 ± 0.1 mmHg
0,545
270,0 280,0 290,0 300,0 310,0
Temperatura [K]

EJEMPLO DE CÁLCULO:
Factor de corrección:
769,3 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐹𝑐𝑜𝑟𝑟 = ( ) 𝑥 (2,48 − 2,54) + 2,48
760𝑚𝑚𝐻𝑔 − 780𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐹𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2,57 𝑚𝑚𝐻𝑔
Presión barométrica corregida:
𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑃 𝑏𝑎𝑟𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑙𝑒í𝑑𝑎 − 𝐹𝐶
𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 769,3 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 2,57 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 766,7 𝑚𝑚𝐻𝑔
Temperatura en K
𝑇 (𝐾) = 𝑇 °𝐶 + 273
𝑇 (𝐾) = 20.0 °𝐶 + 273
𝑇 (𝐾) = 293 𝐾
Promedio E °
0,570 + 0,570 + 0,570
𝐸° 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = = 0,570 𝑉
3
𝝏𝑬
Cálculo de (𝝏𝑻) a 298 K

Ocupando la ecuación de la recta del gráfico 1

ℰ = −4,54545 𝑥 10−6 𝑥 2 + 2,0600 𝑥 10−3 𝑥 + 3,46425 𝑥 10−1
𝜕𝐸
( ) = −9,0909 𝑥 10−6 𝑥 2,0600 𝑥 10−3
𝜕𝑇
𝜕𝐸
(𝜕𝑇 ) = −9,0909 𝑥 10−6 (298𝑘) + 2,0600 𝑥 10−3

𝜕𝐸
( ) = −6,4909 𝑥 10−4 [𝑉/𝐾]
𝜕𝑇
Calculo 𝓔 a 298 K
ℰ = −4,54545 𝑥 10−6 𝑥 2 + 2,0600 𝑥 10−3 𝑥 + 3,46425 𝑥 10−1
ℰ = −4,54545 𝑥 10−6 (298)2 + 2,0600 𝑥 10−3 (298) + 3,46425 𝑥 10−1
ℰ = 0,55666 𝑉
Cálculo de ∆G a 298 K
∆𝑮 = −𝒏𝑭𝑬
∆𝐺𝑟𝑥 = −2𝑚𝑜𝑙 · 96485 𝐶/𝑚𝑜𝑙 · 0,55666 𝑉
∆𝐺𝑟𝑥 = −107418,7 𝐽/𝑚𝑜𝑙 = −107,418 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Cálculo de ∆S a 298 K
𝝏𝑬
∆𝑺 = 𝒏𝑭( )
𝝏𝑻
∆𝑆𝑟𝑥 = 2 𝑚𝑜𝑙 · 96485 𝐶/𝑚𝑜𝑙 · −6,4909 𝑥 10−4 𝑉/𝐾
∆𝑆𝑟𝑥 = −125,25 𝐽/𝐾
Cálculo de ∆H a 298 K
∆𝑮𝒓𝒙 = ∆𝑯𝒓𝒙 − 𝑻∆𝑺𝒓𝒙
∆𝐻𝑟𝑥 = ∆𝐺𝑟𝑥 + 𝑇∆𝑆𝑟𝑥
∆𝐻𝑟𝑥 = −107418,7 𝐽/𝑚𝑜𝑙 + (298𝐾 · −125,25 𝐽/𝐾)
∆𝐻𝑟𝑥 = −144744,6 𝐽/𝑚𝑜𝑙 = −144,74 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
DISCUSIÓN:
Para el presente trabajo practico se midió la fuerza electromotriz de la celda a diferentes temperaturas y con los
datos graficados determinar el polinomio de grado dos e integrar para determinar específicamente la fuerza
electromotriz a 25 °C (298 K) desde el grafico 1 con un R2 cercano a 1 por lo que será confiable los datos que
rescatemos de tal gráfica, además se calculó los valores de ∆G, ∆H, ∆S a 298 K.
Los resultados no poseen error ya que el valor verdadero no es único para la celda, sin embargo, los valores
obtenidos se pueden interpretar de la siguiente forma: al obtener un ∆G negativo, es una reacción espontanea,
además ∆H y ∆S son negativos, esto da a conocer que la reacción es exotérmica y posee incremento en el orden
en el sistema, respecto a la ecuación ∆𝑮𝒓𝒙 = ∆𝑯𝒓𝒙 − 𝑻∆𝑺𝒓𝒙 , será espontanea a bajas temperaturas si
cumple que "T∆Srx” es un valor pequeño.
Dado el método experimental por potenciometría es bastante útil para calcular la fuerza electromotriz de una
celda ya que solo se debe poner a termostatizar y esperar a alcanzar el equilibrio térmico para medir el voltaje
para después graficar aquellos datos y con la ecuación de la recta calcular los valores pedidos de aquella celda,
el único problema es tratar de mantener los reactivos como se necesitan, por ejemplo, mantener el Cinc cero,
por lo que para obtener aquello se necesita una amalgama con mercurio, otro error es no termostatizar a la
temperatura adecuada la celda, que es poco común ya que el termostato tiene un termómetro que debemos
verificar, por ultimo muy poco común es no medir la FEM a 2V como se realizó en el laboratorio.
BIBLIOGRAFIA:
− Lange’s Handbook of Chemistry, James G. Speight, 17th Edition, Editorial Mc Graw Hill Education.
Pages 254 and 260 Year 2017.
− Guía físico – química experimental 2022.