Ensayos Estándar Métodos para la Evaluación de la

Concentración Total de Sulfatos en la atmósfera por la

Técnica del dióxido de plomo.
1. Introducción

Estos métodos de ensayo describen la evaluación de la concentración total de

sulfatos en la atmósfera . Debido a su poder oxidante, el dióxido de plomo
(PbO2) convierte no sólo el dióxido de azufre (SO 2), si no también otros
compuestos como los mercaptanos y sulfuro de hidrógeno en sulfato. Se fija
trióxido de azufre y ácido sulfúrico vapor presente en la atmósfera.
El Método de ensayo A describe el uso de una bujía de PbO 2 y el método de
ensayo B, que describe de una placa PbO2 sulfatación.
Estos Métodos de ensayo proporcionan una media ponderada del nivel efectivo
de SO2 para 30 días de intervalo.
Los resultados de estos métodos de prueba se correlacionan aproximadamente
con las concentraciones de SO2 en volumen, aunque la presencia de rocío o
humedad condensada tiende a aumentar la captura de SO 2 en la bujía o en la
placa.
Los valores establecidos en unidades SI deberá ser considerado como el
estándar. Los valores entre paréntesis son sólo a título informativo y pueden
ser aproximados.

Nota 1. Se ha demostrado que la constante de velocidad de la reacción química

entre el SO2 y el PbO2 es independiente de la concentración de SO 2 hasta
niveles de 1000 ppm (v), si el 15% o menos de PbO 2 se han reducido. 15% de
PbO2 es equivalente al 11-12 mg de SO2/cm2 por día.

Esta norma no pretende hacer frente al problema de seguridad detectado, en

su caso, asociado con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
para establecer prácticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de
las limitaciones reglamentarias antes de su uso. Por las declaraciones
cautelares específicas, consulte la Sección 8.

2. Documentos de Referencia

Estándar ASTM: D516 : Método de análisis del ion sulfato en agua.

D1193 Especificación de reactivos para el agua.
D1356 Terminología relativas al muestreo y análisis de las
atmósferas.
D1357 Prácticas para la planificación de la toma de muestras de la
atmósfera.
G91 Prácticas para el monitoreo de SO2 atmosférico utilizando la
técnica de placa de Sulfatación.

3. Terminología:

Definiciones: Para las definiciones de los términos utilizados en estos métodos

de ensayo, se hace referencia a la Terminología D1356.

Definición de términos específicos de este estándar:

Sulfatación: el proceso por el cual el azufre que contienen los compuestos se
oxidan por la acción de PbO2.
Actividad de sulfatación: la tasa de captura de azufre que contienen los
compuestos, ya que se oxidan por PbO2 en las condiciones de estos métodos
de ensayo

4. Resumen de los métodos de ensayo

Método de ensayo A: Cilindros Inertes están recubiertos con pasta de PbO 2 y

expuestos a la atmósfera durante un periodo prolongado de tiempo,
normalmente un mes. Óxidos de azufre reaccionan químicamente con la
pasta, formando sulfato de plomo.
Método de ensayo B: Placas de sulfatación que consiste en una pasta de PbO 2
invertida en un plato son igualmente expuestos a la atmósfera.
Métodos de ensayo A y B: Las planchas o cilindros son devueltos a un
laboratorio después del período de muestreo, la pasta se retira y se suspende
en solución caliente de carbonato de sodio (Na2CO3) para disolver el PbSO4 y
convertirlo en sulfato de sodio (Na2SO4) soluble. La solución de Na2SO4 es
separada del PbO2 sobrante por filtración. El sulfato es determinado por
precipitación con cloruro de bario (BaCl2).
La química del proceso es ilustrada, para el caso del SO 2, en las siguientes
reacciones:

PbO2 + SO2 → PbSO4

PbSO4 + Na2CO3 → Na2SO4 + PbCO3
Na2SO4 + BaCl2 → BaSO4↓ + 2 NaCl

5. Significado y Uso

5.1 Los Óxidos de azufre son gases producidos durante la combustión de

materiales que contienen azufre. Estos gases son precursores del ácido
sulfúrico atmosférico que ha demostrado ser perjudicial para los seres vivos y
plantas, así como algunos materiales inanimados tales como metales, piedra
caliza y arenisca materiales de construcción.

5.2 El Dióxido de azufre es moderadamente tóxico y muy fitotóxicos para

muchas especies. Los niveles ambientales permisibles de SO 2 se han
establecido por la ley.

5.3 Cuando es necesario determinar las concentraciones de los precursores de

ácido sulfúrico en el aire ambiental, así como los óxidos de azufre que están
presentes y cumplir con criterios jurídicos, se utilizan manual y sistema de
monitoreo automático de vigilancia específico para las especies individuales de
azufre. Los probables lugares de vigilancia y estimación de las concentraciones
de SO2 así como ver las tendencias de concentración en largos períodos de
tiempo pueden monitorearse usando convenientemente las bujías de PbO 2 o
los platos de sulfatación.

5.4 La corrosión atmosférica de materiales metálicos es una función de la

meteorología y las muchas variables atmosféricas. El efecto de corrosivos
específicos, como el SO2, puede acelerar la corrosión atmosférica de metales o
estructuras significativamente. Las bujías de PbO 2 y los platos de sulfatación
son métodos de ensayo que constituyen técnicas simples para controlar los
niveles de SO2 en la atmósfera de forma independiente a dar una media
ponderada como resultado.
5.5 Los resultados de estos métodos de prueba son útiles para caracterizar
sitios de prueba corrosión atmosférica en relación con la media de
concentraciones de SO2 en la atmósfera a esos lugares.

5.6 Estos métodos de prueba son útiles para determinar microclimas de

temporada y a largo plazo las variaciones en relación a las concentraciones de
SO2.

5.7 Estos resultados de estos métodos de ensayo pueden ser utilizados en las
correlaciones de las tasas de corrosión atmosférica con diferentes sensibilidades a
niveles de SO2.

5.8 Estos métodos de ensayo también puede ser utilizado con otros métodos de
ensayo para caracterizar la atmósfera en los lugares en que los edificios u otro tipo de
construcción se han previsto con el fin de determinar el alcance de las medidas de
protección necesarias para los materiales de construcción.

6. Equipos

6.1 Método de ensayo A:

6.1.1 Bujía de dióxido de plomo: Un cilindro de material inerte con una
superficie de aproximadamente 100 cm2, cubierto con una tela y recubiertas
con pasta de PbO2.

6.1.2 Equipo de muestreo: Este puede ser un recinto cerrado pero con
rendijas persianas, como un cilindro o una caja rectangular. Si es cilíndrico,
no será inferior a 20 cm de largo y 18 cm de diámetro; si es rectangular, no
será inferior a 20 por 20 por 20 cm. La posición de las rendijas o persianas
presentarán un ángulo de 45o proporcionando máxima protección para la
lluvia.

6.2 Método de Ensayo B:

6.2.1 Placa de sulfatación: Una plato estilo placa petri pero de poliestireno o
policarbonato de 50 a 60 mm de diámetro conteniendo un disco de papel filtro
recubierto de una pasta de PbO2.
6.2.2 Brazo, para asegurar las placas en una posición invertida de manera
que la mezcla PbO2 no caiga. El soporte de diseño deberá incluir un clip de
retención o cualquier otro dispositivo para asegurar la placa en caso de fuertes
vientos. El clip de retención puede hacerse de acero inoxidable, bronce
primavera, dura aleación de aluminio u otras aleaciones con suficiente fuerza
y resistencia a la corrosión atmosférica.

7. Reactivos y Materiales

7.1 Pureza de Reactivos: Se deben usar reactivos químicamente puros. Todos

los reactivos se ajustarán a las especificaciones de la Comisión de Reactivos
analíticos de la American Chemical Society, excepto cuando dichos reactivos
no están disponibles.

7.2 Pureza del Agua: Las referencias al agua debe entenderse en el sentido de
reactivo de agua, tal como se define por Tipo II de Especificación D 1193.

7.3 Acetona: Grado Reactivo

7.4 Solución de cloruro de bario (50 g/): Disolver 59 g de cloruro de bario
dihidratado (BaCl2.2H2O) en agua y diluirlo a un litro.

7.5 Alcohol etílico (95%)

7.6 Goma tragacanto en polvo.

7.7 Ácido clorhídrico concentrado (Gravedad Específica 1.19)

7.8 Ácido clorhídrico 2N: Diluir 171 mL de HCl concentrado a 1 L.

7.9 Ácido clorhídrico 0,05N: Diluir 25 mL de HCl 2N a 1 L.

7.10 Dióxido de plomo (PbO2) de alta pureza.

7.11 Solución de Carbonato de sódio (83,3 g/L): Disolver 83,3 g de carbonato

de sodio anhidro (Na2CO3) en agua y diluirlo a 1 L.

7.12 Indicador Naranja de Metilo (0,1%): Disolver 100 mg en agua y disolver a

100 mL.

8. Precauciones

8.1 Precauciones de seguridad: Dado que el plomo es un material tóxico,

preparar y analizar las bujías de PbO2 y las placas de sulfatacion bajo una
campana de humos, o con una mascarilla aprobada para protección de polvos
tóxicos.

8.2 El PbO2, que es un fuerte agente oxidante, puede penetrar y contaminar

toda la zona de laboratorio, lo que hace imposible para su utilización en la
realización de análisis de muestras ambientales para el plomo. Por lo tanto,
utilizar una sala destinada a este trabajo, que esté bien ventilada al exterior
para el ensayo con bujías de PbO2 o placas de sulfatación.

9. La toma de muestras

9.1 Refiérase a la norma D1357 de orientación en la planificación de

programas de muestreo.

9.2 Cuando estos métodos de ensayo se utilizan para estimar la concentración

de SO2 en un área designada, seleccione las estaciones de muestreo al azar
sobre una red de malla uniforme sobre la zona a estudiar. La densidad de las
estaciones de muestreo no deberá ser inferior a 1/km2 (2/mile2).

9.3 Ubicación de los dispositivos de toma de muestras: Localice la caja o el

brazo de una manera que garantice la protección contra la manipulación y la
caída. La altura del nivel del suelo será la misma en todas las estaciones. La
altura mínima por encima de la superficie de apoyo será de 1 m. El lugar de
sulfatación deberá ser horizontal y ubicados de tal forma que no sea protegida
de los vientos y las corrientes de aire.

9.4 El periodo de muestreo puede ser de un mes o el tiempo suficiente para

proveer un mínimo conveniente de sulfatos para analizar. El trabajo de Keagy,
que se utiliza como criterio para el procedimiento de muestreo para las bujías,
muestra un rango de 5 a 2000 mg de sulfato de bario (BaSO 4) por bujía. La
frecuencia de muestreo será uniforme y determinado por los requisitos de la
encuesta. Mensual, bimensual, y los períodos estacionales de muestreo se han
demostrado para proporcionar consistencia y fiabilidad de los datos.

10. Procedimiento Analítico

10.1 Tomar las bujías o placas que están impregnadas con la contaminación
del periodo de muestreo.

10.2 Método de ensayo A: Tratamiento de las bujías: medir el área superficial

de la bujía. Separe las telas impregnadas, de la superficie del cilindro usando
una espátula o un cuchillo en punta si fuera necesario. El tejido puede ser
cortado en pedazos más pequeños. Transferir la cubierta de tela con PbO 2 a
un vaso de 250 ml que contiene 60 mL de solución de Na 2CO3 de 83,3 g / L.
Remoje las piezas sumergidas durante 3 h, agitando de vez en cuando. Cubra
la vasos de precipitado, y caliente la mezcla suavemente sobre baño de agua
durante 30 minutos, teniendo cuidado para minimizar la evaporación de agua
con el fin de mantener un volumen constante, aproximadamente. Filtrar el
contenido vaso a través de un papel de filtro rápido, así como los
correspondientes lavados, y ajustar el filtrado con HCl 2N a un rango de pH de
3,0 a 4,0 usando naranja de metilo como indicador. Tenga la precaución de
evitar cualquier pérdida de muestra como espuma, sobre todo cuando el punto
de neutralización se acerque.

10.3 Método de ensayo B: Remueva el contenido de a placa de sulfatación

sobre un vaso de precipitado de 250 mL y agregue 12 mL de una solución de
Na2CO3 (83,3 g/L). Cubra el vaso de precipitado y proceda como en 10.2.

10.4 Determinación de la concentración de Sulfatos como sulfato de bario.

Determinar los iones sulfato de conformidad con el método de ensayo
gravimétrico (Método de prueba A): Método de prueba en D516. La rápida
adición de una solución hirviente de BaCl 2 sobre la solución de sulfato en 0,05
HCl 0,05 N dará lugar a un precipitado granular y fácilmente filtrable BaSO 4 .

10.5 Determinar la concentración de sulfatos en una bujía de PbO 2 no

expuesta a monitoreo (Blanco) y reste este valor en las bujías que tienen la
muestra.

11. Cálculos

11.1 El cálculo de la concentración total de sulfatos expresada como SO 2

equivalente se hará como sigue:

M=

donde: M = concentración total de sulfato como mg SO2/cm2-día

W = masa de BaSO4 corregida con el blanco.

274,5 = proporción de los pesos moleculares de SO2 y BaSO4 x

1000 para convertir g a mg.
 A = área de superficie de la bujía o de la placa, en cm2.

t = tiempo de exposición, en días.

12. Precisión
El promedio de resultados de los análisis de muestras indica que la
determinación de sulfatos por el método de ensayo D516 se puede realizar con
una recuperación del 98%.

Anexos

Preparación de la bujía de dióxido de plomo.

Disperse 0,5 g de goma tragacanto en polvo sobre 5 mL de alcohol etílico al

95% y adicione cuidadosamente 30 mL de agua caliente agitando. Calentar la
mezcla suavemente sobre una plancha a baja temperatura hasta que observe
que se ha formado un claro y uniforme gel. No sobrecalentar. Luego agregue
80 g de PbO2 a la mezcla en pequeñas porciones y con agitación continua para
preparar la pasta totalmente libre de grumos, y para asegurar la adecuada
dispersión de la PbO2.
6.