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EQUILIBRIO IDEAL LEY DE RAOULT

Peña Valenzuela Karla Lorena, Nevarez Jaramillo Emilio Alexandro, Moreno Cabrera
Ángel Aaron, Partida Cortes Jesus , Muñoz Ramírez Jesús Jonatan
Instituto Politécnico Nacional - ESIQIE, Departamento de Ingeniería Química Industrial, Unidad de
Aprendizaje, Grupo 2IV35, Equipo 2. Estrada Flores Miriam
Resumen

En esta práctica montaremos un sistema de destilación abierto para llevar a cabo la destilación de una mezcla binaria (Metanol-
Isopropanol), y poder así obtener el condensado de todas la soluciones, en un total de 10 mezclas con diferentes concentraciones, de
igual manera iremos tomando la temperatura a la cual las soluciones empiezan la ebullición para poder así construir nuestra gráfica de
temperatura vs fracciones molares, y así obtener nuestro diagrama de fases de la mezcla. Con ayuda del refractometro de Abbe
mediremos el índice de refracción de todas las soluciones, antes de ser introducidas al sistema calcularemos su índice de refracción y
después de ser condensadas también, para graficar la composición vs la refracción. Con ayuda de la Ley de Raoult calcularemos la
composición del líquido y del vapor; y con ayuda de la ecuación de Antonie calculamos la presión de saturación de las mezclas.
Palabras clave: equilibrio líquido-vapor, mezcla binaria, comportamiento
abstract

In this practice we will assemble an open distillation system to carry out the distillation of a binary mixture (Methanol-Isopropanol), and
thus be able to obtain the condensate of all the solutions, in a total of 10 mixtures with different concentrations, in the same way we will
go taking the temperature at which the solutions begin to boil in order to build our graph of temperature vs. mole fractions, and thus
obtain our phase diagram of the mixture. With the help of the Abbe refractometer we will measure the refractive index of all the
solutions, before being introduced to the system we will calculate its refractive index and after being condensed as well, to graph the
composition vs or refraction. With the help of Raoult's Law we will calculate the composition of the liquid and the vapor; and with the
help of Antonie's equation we calculate the saturation pressure of the mixtures.
Keywords: liquid-vapor equilibrium, binary mixture, behavior

Introducción

El quilibrio líquido-vapor es una condición que se llega a establecer en un proceso termodinámico en el cual la velocidad, de las
moléculas que se pasan de la fase líquida a la fase vapor, llega a ser igual a la velocidad de las moléculas de la fase vapor que pasan a
convertirse en fase líquida. Esta definición es algo que experimente realizaremos utilizando un sistema binario; además de cumplir con
los siguientes objetivos:

• Observar el comportamiento de dos sistemas binarios.


• Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido y del vapor.
• Comparar con los datos de temperatura y composición obtenidas con la Ley de Raoult.
• Determine la temperatura de burbuja y composición de la fase gaseosa teóricas de cada
solución, usando el algoritmo apropiado que se deriva de la ley de Raoult.

Dentro de nuestro sistema se ejercerá una presión de saturación, esto quiere decir que que la fase gaseosa ejercerá una presión sobre la
fase líquida, a una determinando temperatura.

Antes de comenzar dicha práctica debemos definir y comprender ciertas palabras:

-Punto de burbujeo: es la temperatura y presión a las cuales una mezcla líquida comienza a hervir

-Punto de roció: es la temperatura a la cual se debe enfriar el aire para que el vapor de agua se condense en rocio o escarcha

Y por último, cabe mencionar que dicha experimentación está sustentada por la Ley de Raoult, ya que establece que la presión de vapor
parcial de cada componente de una mezcla ideal de líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro multiplicado por su
fracción molar en la mezcla.
Peso Molecular Densidad
Sustancia
PM(g/mol) (g/ml)
Metanol(1) 32.04 0.792
Isopropanol(2) 60.1 0.786

nliq T eb(° C) n vap y 1 exp


0 1.3755 82 1.3685 0
0.1 1.3688 74 1.3670 0.28
0.2 1.3694 72 1.3646 0.36
0.3 1.3670 69 1.3584 0.48
0.4 1.3624 68 1.3534 0.60
0.5 1.3584 67 1.3494 0.72
0.6 1.3542 65 1.3424 0.79
0.7 1.3516 64 1.3402 0.84
0.8 1.3446 61 1.3352 0.92
1.0 1.3273 59 1.3284 1

sat 3.1629
P1 ( mmHg )=10 =¿ 1455.1239 mmHg
1.-Grafica x1 vs indice de refracción sat B
(0.1) .−log P1 ( mmHg )= A− =
T +C (℃)
1582.2721
2.- 8.08097− =3.0375
74+239.726 ( ℃ )
sat 3.0375
P1 ( mmHg )=10 =¿ 1091.1890 mmHg

sat B
(0.2) .−log P1 ( mmHg )= A− =
T +C (℃)
1582.2721
8.08097− =¿3.0051
72+ 239.726 (℃ )
sat 3.0375
P1 ( mmHg )=10 =¿ 1011.8763 mmHg
Calcular P1sat Y P2sat
sat B
P1SAT (0.3) .−log P1 ( mmHg )= A− =
T +C (℃)
B 1582.2721
sat
(0).−log P1 ( mmHg )= A− = 8.08097− =2.9558
T +C (℃) 69+239.726 ( ℃ )
1582.2721
8.08097− =3.1629 sat
P1 ( mmHg )=10
2.9558
=¿ 903.2334 mmHg
82+ 239.726 ( ℃ )
sat B sat B
(0.4 ).−log P 1 ( mmHg )=A− = (0).−log P2 ( mmHg )= A− =
T +C(℃ ) T +C (℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿ 2.9391 7.74021− =¿ 2.8766
68+239.726 ( ℃ ) 82+197.527 ( ℃ )
sat 2.9391 sat 2.8766
P1 ( mmHg )=10 =¿ 869.1605 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 752.6620 mmHg

sat B sat B
(0.5) .−log P1 ( mmHg )= A− = (0.1) .−log P2 ( mmHg )= A− =
T +C (℃) T +C (℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿ 2.9224 7.74021− =¿2.7333
67+239.726 ( ℃ ) 74+197.527 (℃ )
sat 2.9224 sat 2.7333
P1 ( mmHg )=10 =¿ 836.3729 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 541.1279 mmHg
B B
( 0.6 ) .−log P1sat ( mmHg )= A− =
sat
(0.2) .−log P2 ( mmHg )= A− =
T +C ( ℃ ) T +C (℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿ 2.8885 7.74021− =¿ 2.6969
65+239.726 ( ℃ ) 72+197.527 ( ℃ )
sat 2.7333
sat
P1 ( mmHg )=10
2.8885
=¿ 773.5707 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 497.6568 mmHg

sat B sat B
(0.7) .−log P1 ( mmHg ) =A− = (0.3) .−log P2 ( mmHg )= A− =
T +C (℃) T +C (℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿2.8714 7.74021− =¿ 2.6393
64+239.726 ( ℃ ) 69+197.527 ( ℃ )
sat 2.6393
sat
P1 ( mmHg )=10
2.8714
=¿ 743.7037 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 435.8128 mmHg
B sat B
( 0.8 ) .−log P 1sat ( mmHg )=A− = (0.4 ).−log P 2 ( mmHg )= A− =
T +C(℃ ) T +C( ℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿2.8194 7.74021− =¿ 2.6201
61+ 239.726 ( ℃ ) 68+197.527 ( ℃ )
sat 2.6201
sat
P1 ( mmHg )=10
2.8194
=¿ 659.7812 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 416.9654 mmHg

sat B sat B
(1).−log P1 ( mmHg )= A− = (0.5) .−log P2 ( mmHg )= A− =
T +C (℃) T +C (℃)
1582.2721 1359.517
8.08097− =¿2.7842 7.74021− =¿ 2.6007
59+ 239.726 ( ℃ ) 67+197.527 ( ℃ )
sat 2.6007
sat
P1 ( mmHg )=10
2.7842
=¿ 608.4151 mmHg P2 ( mmHg )=10 =¿ 398.7494 mmHg

sat B
(0.6) .−log P2 ( mmHg ) =A− =
T + C(℃)
P2SAT
1359.517
7.74021− =¿ 2.5616
65+197.527 ( ℃ )
sat 2.5616 exp
P2 ( mmHg )=10 =¿ 364.4181 mmHg y1 p
( 0.1 ) .−x 1 corregida = sat
=¿0.15
B P1
sat
(0.7) .−log P2 ( mmHg ) =A− =
T + C(℃) y1
exp
p
1359.517 ( 0.2 ) .−x 1 corregida = =¿0.20
7.74021− =¿ 2.5418 P1
sat
64+ 197.527 ( ℃ )
exp
sat 2.5418 y1 p
P2 ( mmHg )=10 =¿ 348.1769 mmHg ( 0.3 ) .−x 1 corregida = sat
=¿ 0.31
P1
B
( 0.8 ) .−log P 2sat ( mmHg )= A− = exp
T +C(℃) y1 p
( 0.4 ) .−x 1 corregida= sat
=¿ 0.40
1359.517 P1
7.74021− =¿ 2.4815
61+197.527 ( ℃ )
exp
y1 p
sat
P2 ( mmHg )=10
2.4815
=¿ 303.0400 mmHg ( 0.5 ) .−x 1 corregida = sat
=¿ 0.50
P1
sat B exp
(1).−log P2 ( mmHg )= A− = y1 p
T +C (℃) ( 0.6 ) .−x1 corregida = sat
=¿ 0.60
1359.517 P1
7.74021− =¿ 2.4405
59+197.527 ( ℃ ) y1
exp
p
sat 2.4405
( 0.7 ) .−x1 corregida = sat
=¿ 0.67
P2 ( mmHg )=10 =¿ 275.7401 mmHg P1
exp
Grafica x,y vs temperatura supuesta y1 p
( 0.8 ) .−x 1 corregida = sat
=¿ 0.81
P1
1.2
1 x,y vs T supuesta exp
0.8 y1 p
0.6 ( 1 ) .−x 1 corregida = sat
=¿0.96
0.4 P1
0.2
0
-0.255 60 65 70 75 80
-0.4 x 2 corregida
-0.6
-0.8 exp
x y y2 p
( 0 ) .−x 2 corregida = sat
=¿ 1
P2
exp
2.-Calcular X1corregido Y X2corregido
y2 p
( 0.1 ) .−x 2 corregida = sat
=¿ 0.85
P2
Dato:
exp
y2 p
y1exp+ y2exp=1 ( 0.2 ) .−x 2 corregida = sat
=¿0.80
P2
p=585 mmHg
exp
y2 p
x 1 corregida ( 0.3 ) .−x 2 corregida = sat
=¿ 0.69
P2
exp
y1 p
( 0 ) .−x 1 corregida = sat
=¿ 0
P1
exp exp
y2 p y2 p
( 0.4 ) .−x 2 corregida= sat
=¿0.60 ( 0.7 ) .−x 2corregida = sat
=¿0.33
P2 P2
exp exp
y2 p y2 p
( 0.5 ) .−x 2 corregida = sat
=¿ 0.50 ( 0.8 ) .−x 2 corregida = sat
=¿ 0.19
P2 P2
exp exp
y2 p y2 p
( 0.6 ) .−x 2corregida = sat
=¿0.40 ( 1 ) .−x 2 corregida = sat
=¿0.04
P2 P2
0 0.28 0.36 0.48 0.60 0.72 0.79 0.84 0.92 1

P1
sat 1455.12 1090.15 1011.88 903.24 869.27 836.35 773.63 743.77 659.88 608.97

x 1 corregida 0 0.15 0.20 0.31 0.40 0.50 0.60 0.67 0.81 0.96

( 0.2 ) T ¿ =x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0.20 ) ( 58.04 )+ ( 0.80 ) (75.80 )=¿


72.25 ℃

Corrección por temperatura ( 0.3 ) T ¿=x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0.30 )( 58.04 )+ ( 0.70 ) ( 75.80 )=¿
70.47℃
T 1=
( B1
A1−log p
−C1 =
)(
1582.271
8.08097−log 585 mmHg
−239.76
( 0.4 ) T ¿ =x=¿
68.69℃
)
1 T 1+ x 2 T 2= ( 0.40 ) ( 58.04 ) + ( 0.60 )( 75.80 ) =¿

58.04 ℃
( 0.5 ) T ¿=x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0.5 )( 58.04 )+ ( 0.5 ) ( 75.80 )=¿
T 2=
( B2
A2 −log p
−C2 =
)(
1359.517
7.74021−log 585 mmHg
66.92℃ =¿
−197.527 )
( 0.6 ) T ¿ =x1 T 1 + x 2 T 2=( 0.6 ) (58.04 ) + ( 0.4 )( 75.80 )=¿
75.80 ℃
65.14℃

( 0.7 ) T ¿ =x1 T 1 + x 2 T 2=( 0.67 ) (58.04 ) + ( 0.33 ) ( 75.80 )=¿


2.-
63.9℃
( 0 ) T ¿=x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0 )( 58.04 )+ ( 1 )( 75.80 )=¿ ( 0.8 ) T ¿=x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0.81 ) ( 58.04 )+ ( 0.19 ) (75.80 )=¿
75.80℃
61.41℃
( 0.1 ) T ¿ =x 1 T 1 + x 2 T 2=( 0.15 ) ( 58.04 )+ ( 0.85 ) (75.80 )(=¿
1 ) T ¿ =x 1 T 1+ x2 T 2=( 0.96 ) ( 58.04 )+ ( 0.04 ) ( 75.80 )=¿
73.13 ℃
58.75℃

x 2 corregida T supuesta sat


P1 P2
sat

0 1 75.80 1455.12 752.6620

0.15 0.85 73.13 1090.15 541.1279


0.20 0.80 72.25 1011.88 497.6568

0.31 0.69 70.47 903.24 435.8128

0.40 0.60 68.69 869.27 416.9654

0.50 0.50 66.92 836.35 398.7494

0.60 0.40 65.14 773.63 364.4181

0.66 0.34 63.9 743.77 348.1769

0.81 0.19 61.41 659.88 303.0400

0.96 0.04 58.75 608.97 275.7401

sat
xP
( 0.4 ) y1 = 1 =¿ 0.56
4. Calcular la fracción mol de cada P
componente en fase liquida y fase gas sat
(P−P2 )
sat
(0.5) x1 = sat sat
=¿ 0.43
(P−P2 ) ( P1 −P 2 )
(0) x1 = sat sat
=¿ -0.23
(P1 −P 2 ) sat
x P1
( 0.5 ) y 1= =¿ 0.61
xP
sat
P
( 0 ) y 1= 1 =¿ -0.57
P (P−P2 )
sat

sat
(0.6) x 1= sat sat
=¿ 0.54
(P−P 2 ) ( P1 −P2 )
(0.1) x 1= sat sat
=¿ 0.079
(P 1 −P2 ) sat
x P1
( 0.6 ) y 1= =¿ 0.71
x P1
sat
P
( 0.1 ) y 1= =¿ 0.15
P (P−P2 )
sat

sat
(0.7) x 1= sat sat
=¿ 0.60
(P−P 2 ) ( P1 −P2 )
(0.2) x 1= sat sat
=¿ 0.17
(P 1 −P2 ) sat
xP
( 0.7 ) y 1= 1 =¿ 0.76
x P1
sat
P
( 0.2 ) y 1= =¿ 0.29
P (P−P2 )
sat

sat
(0.8) x1 = sat sat
=¿ 0.79
(P−P2 ) ( P1 −P 2 )
(0.3) x1 = sat sat
=¿ 0.32
( P1 −P 2 ) sat
x P1
( 0.8 ) y 1= =¿ 0.89
xP
sat
P
( 0.3 ) y 1= 1 =¿ 0.49
P (P−P 2 )
sat

sat
(1)x 1= sat sat
=¿ 0.93
(P−P2 ) ( P1 −P2 )
(0.4 )x 1= sat sat
=¿ 0.38
( P1 −P2 )
sat
x P1
( 1 ) y 1= =¿ 0.97
P
X1 -0.23 0.079 0.17 0.32 0.38 0.43 0.54 0.60 0.79 0.93
Y1 -0.57 0.15 0.29 0.49 0.56 0.61 0.71 0.76 0.89 0.97
X2 1.23 0.921 0.83 0.68 0.62 0.57 0.46 0.40 0.21 0.07
Y2 1.57 0.85 0.71 0.51 0.44 0.39 0.29 0.24 0.11 0.03

CALCULOS TEORICOS CORRECION POR


PRESION

1. Elegir una temperatura experimental y


realizar el cálculo de las presiones de
saturación 1 y 2 a esa temperatura
elegida, (con la ecuación de Antoine
mencionada en la corrección por
temperatura)
CORRECCIÓN POR PRESIÓN
sat sat
Temperatura C P1 P2

82 1455.12 mmHg 752.66 mmHg

591.09 mmHg
sat B (0.1)
logP 1 mmHg= A−
T +C ℃ Pliq =(0.079)(1455.12 mmHg)+ ( 1−0.079 ) ¿
)=

sat 1582.271 808.15 mmHg


logP 1 mmHg=8.08097− =1455.12 mmHg
82+ 239.726 ℃ (0.2) Pliq =(0.17)(1455.12 mmHg)+ (1−0.17 ) ¿
sat 1359.517 )=
logP 2 mmHg=7.74021− =752.66 mmHg
82+197.527 ℃ 872.08 mmHg
2. Realizar el cálculo de la presión de (0.3) Pliq=(0.32)(1455.12 mmHg)+ ( 1−0.32 ) ¿
líquido y del vapor a través de las
)=
siguientes ecuaciones, (solo utilizar
las presiones de saturación 977.45 mmHg
calculadas) (0.4 )Pliq =(0.38)(1455.12 mmHg)+ ( 1−0.38 ) ¿
sat
Pliq =x 1 P + ( 1−x 1) P
1
sat
2
)=

(0)P liq=(−0.23)(1455.12 mmHg)+ ¿)= 1019.59 mmHg


(0.5) Pliq=(0.43)(1455.12 mmHg)+ (1−0.43¿ ) ¿ 1174.14 mmHg
)=
(0.8) Pliq=(0.79)(1455.12 mmHg)+ (1−0.79 ) ¿
1054.72 mmHg )=
(0.6) Pliq =(0.54 )(1455.12mmHg)+ ( 1−0.54 ) ¿ 1307.60 mmHg
)=
(1)Pliq =(0.93)(1455.12mmHg)+ ( 1−0.93 ) ¿
1131.99 mmHg )=
(0.7) Pliq =(0.60)(1455.12 mmHg)+ ( 1−0.60 ) ¿ 1405.95 mmHg
)=

1 1
Pvap = ( 0.5 ) Pvap = =1066.81mmHg
y1 (1− y 1 ) 0.61 ( 1−0.61 )
+ +
sat
P1 P2
sat
1455.12 mmHg 752.66 mmHg

1 1
( 0 ) Pvap = =590.24( 0.6
mmHg) P vap=
0.71 ( 1−0.71 )
=1145.17mmHg
−0.57 ( 1−(−0.57 ) ) +
+ 1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1 1
( 0.1 ) Pvap = ( 0.7mmHg
=811.42 ) P vap= =1188.83mmHg
(1−0.15 ) 0.76 ( 1−0.76 )
0.15 +
+ 1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1 1
( 0.2 ) Pvap = ( 0.8mmHg
=875.18 ) Pvap = =1319.64 mmHg
(1−0.29 ) 0.89 ( 1−0.89 )
0.29 +
+ 1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1 1
( 0.3 ) Pvap = ( 1 ) mmHg
=985.86 P vap= =1415.49 mmHg
( 1−0.49 ) 0.97 ( 1−0.97 )
0.49 +
+ 1455.12mmHg 752.66 mmHg
1455.12 mmHg 752.66 mmHg
1
( 0.4 ) P vap= =1031.52 mmHg
0.56 ( 1−0.56 )
+
1455.12 mmHg 752.66 mmHg

3. Obtener la Presión promedio 591.09 mmHg+ 590.24 mmHg


(0)P prom= =590.665 mmHg
de las presiones anteriores 2
como sigue: 808.15 mm+811.42 mmHg
(0.1) P prom= =809.785 mmHg
2

Pliq + P vap 872.08 mmHg+ 875.18 mmHg


P prom= (0.2) P prom= =873.63 mmHg
2 2
977.45 mmHg+985.86 mmHg 1174.14 mmHg+ 1188.83mmHg
(0.3) P prom= =981.655
(0.7) P prom=
mmHg =1181.47mmH
2 2
1019.59 mmHg+1031.52 mmHg 1307.6 mmHg+1319.64 mmHg
( 0.4 ) P prom = =1025.555
(0.8) PmmHg
prom= =1313.61 mmHg
2 2
1054.72mmHg+1066.81 mmHg 1405.95 mmHg+1415.49 mmHg
(0.5) P prom= =1060.76
(1)P prom
mmHg= =1410.70 mmHg
2 2
1131.99mmHg+1145.17 mmHg
(0.6) P prom= =1138.57mmHg
2

4. Realizar la corrección de las fracciones x1 y x2 para cada una de las


mezclas por medio de las siguientes ecuaciones:

1 1

P prom−P
sat
2
P prom Psat2
x 1= sat sat
y 1=
P1 −P 1 1
2
sat
− sat
P1 P2

x1 exp y1 exp P liq P vap P prom x1 corr y1 corr

0 0 591.09 590.24 590.665


0.1 0.28 808.15 811.42 809.785

0.2 0.36 872.08 875.18 873.63

0.3 0.48 977.45 985.86 981.655

0.4 0.60 1019.59 1031.52 1025.555

0.5 0.72 1054.72 1066.81 1060.76

0.6 0.79 1131.99 1145.17 1138.57

0.7 0.84 1174.14 1188.83 1181.47

0.8 0.92 1307.60 1319.64 1313.61

1.0 1 1405.95 1415.49 1410.70


Conclusión

En esta práctica No.3 se llevó a cabo un experimento en el cual se logró llegar al equilibrio líquido-vapor de un total de 10 mezclas con
diferentes concentraciones (el volumen a mezclar fue determinado con ciertas fórmulas), que en este caso se trataba de metanol-
isopropanol; para poder obtener nuestro esquema de fases de dicha mezcla a diferentes concentraciones, tuvimos que montar un equipo
de destilación para así obtener la temperatura a la cual empezaban a ebullir dichas muestras, y al destilado le medimos su índice de
refracción con ayuda del refractometro de Abbe al igual que a todas las mezclas antes de ser sometidas al calentamiento; una vez
obtenidos los índices de refracción (del líquido), graficamos la relación entre composición (x) y el índice de refracción (y), y utilizando esta
gráfica determinamos la compasión del condensado (Y).

Como la gráfica nos presento un comportamiento idea tuvimos que corregirlas con ayuda de la Ley de Raoult para obtener la compasión del
líquido y del vapor correctas, posterior a esto se calculó la presión de saturación con ayuda de la ecuación de Antonie.
Lo siguiente fue graficar temperatura vs el componente 1 y 2 líquido y componente 1 y 2 vapor. Se calculó el coeficiente de actividad para corregir
nuestra gráfica.
En base a la experimentación, las gráficas y los cálculos obtenidos podemos concluir en que una mezcla binaria es capas de llegar a un equilibrio
líquido-vapor, y que dependiendo de la compasión de la mezcla la temperatura de ebullición y presión de saturación serán diferentes, de
igual manera cabe mencionar que dependiendo de lo que se grafique, las fases de la mezcla van a cambiar, ya que si se grafica temperatura
vs composición, el vapor estará presente en la parte superior de la gráfica y el líquido en la parte inferior, mientras que en la gráfica presión
de saturación vs compasión, el líquido estará presente en la parte superior y el vapor en la parte inferior. Se logró comprender y observar el
comportamiento que tiene una mezcla binaria dentro de un equilibrio líquido-vapor.

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