MISCELANEA

FIEE-UNI
4PC
2013-i
I PARTE: MARCAR LO QUE CORRESPONDA.
1.- Las latas para conservas y leche, son láminas de fierro recubiertas con estaño. Si por abolladura queda
al descubierto una porción de fierro; deduzca el enunciado incorrecto.
a) Se forma una pila Fe-Sn b) El fierro se oxida c)El estaño actúa como ánodo protegiendo al fierro. d)
El fierro actúa como ánodo protegiendo al estaño.
2.-¿Cuál será E para la semireacción 2H2O + HAsO2  H3AsO4 + 2H+ + 2e- Si HAsO2 es 0,10 M;
H3AsO4 es 0,05 M; H+ es 10-6 M? Eº = -0,56 V
A) 0,56 B) -0,20V C) 1,13 D) -1,13 E)-0,2 F) N.A.
3.- La catalasa, una enzima hepática se disuelve en agua. Una solución de 10,0 mL que contiene 0,166g
de catalasa exhibe una presión osmótica de 1,2 Torr a 20 ºC. ¿Cuál es la masa molar (g/mol) de la
catalasa?
a) 25 b) 2,5 105 g /mol c) 50 d) 250 e) 55 f) N.A.
4.- Indique verdadero (V) o falso (F) según corresponda:
I) La presión de vapor de un solvente se reduce por la presencia de un soluto no volátil
II) En una solución ideal, la presión de vapor se incrementa por la presencia de un soluto volátil.
II) El agua marina se congela a menor temperatura que el agua azucarada.
III) En el laboratorio, los químicos usan ese efecto para juzgar la pureza de un componente sólido: si hay
impurezas presentes, el punto de congelación del compuesto es menor que el valor aceptado.
A) VFVF B)VVFV C) FVFF D)VVVV E) N.A.
5.- Indique verdadero (V) o falso (F) según corresponda:
I) Se entiende por Osmosis al flujo de solvente a través de una membrana semipermeable hacia el interior
de una solución de mayor concentración.
II) La presión osmótica es proporcional a la concentración molar del solvente en la solución.
III) Una de las aplicaciones de la Osmosis inversa es la desalinización agua de mar.
A) VVV B) FVF C) VVF D) FVV E)VFV F) N:A:
6.-Se pretende calcular el PH de la disolución que rodea a un electrodo de hidrógeno colocándolo frente a
un electrodo standard de calomelanos. Si la reacción de calomelanos es:
Hg2Cl2(s) + 2e ------2Hg(l) + 2Cl- Eº= 0.242v .Cual es la relación entre el PH y el potencial medido?
a) Ecelda=Eº+0.059PHb) Ecelda=Eº-0.059PH c) Ecelda=Eº+0.118PH d) Ecelda=Eº+0.0295PH e) Ecelda=Eº-
0.118PH f) Ecelda=Eº-0.0295PH g)No hay relación h)N.A.
7.- Que materiales para los electrodos Ud. propondría en una Pila electroquímica que debe suministrar
energía en automóviles.
a)Litio b)Cobre c)Oro d)Plata e)Potasio f)N.A.
8.- En un centro comercial se sabe que se descargó por completo una pila de Li/LiCl/Cl2 y desprendió
23.6 faradays. La pila tiene un voltaje de 3.4v a 400°C. Estime cual el peso de la pila utilizada.
a)500gr. b)1000gr. c)42.4gr. d)77.9gr. e)1838.44gr. f)N.A.
9.- Para las siguientes reacciones la relación entre sus constantes de equilibrio es K1/K2=1/200. Estime
∆Gº1-2 a una temperatura de 37°C.
a)3.3 Kcal/mol b)-3.3Kcal/mol c)134.68 d)-134.68 e) 1.41Kcal/mol f)-1.41Kcal/mol g)N.A.
10.- Analizar si es falso o verdadero
a) Los acumuladores pueden regenerar los electrodos y electrolito.
b) Para fines de continuar con su funcionamiento mientras que en los acumuladores se suministra energía
eléctrica en las pilas de combustible se renuevan los electrodos.
c) Los acumuladores y las pilas de combustible pueden alargar su funcionamiento.
d) Las pilas de combustible pueden ser implementadas en un automóvil.
a)VVVV b)VVVF c)VVFF d)VFFF e)VFVV f)VFFV g)FVFV h)N.A.
11.- Identificar la proposición Falsa.
a) En el circuito externo de una celda galvánica los electrones fluyen del ánodo al cátodo.
b) La energía libre de Gibbs de una celda galvánica es menor que cero..
c) Una celda galvánica de potencial igual a cero,corresponde a una reacción en equilibrio.
d) El potencial normal de una celda siempre es igual al potencial inicial de la misma celda.
12.- ¿Que masa de naftaleno, C10H8 , debe disolverse en 800 g de nitrobenceno C6H5NO2, para producir
una disolución que hierve a 214,20ºC? :
Datos: Nitrobenceno: Teb = 210,88 ºC; Kb =5,24 ºC/m ; Tfusi = 5,7; Kf = 7
a) 65 g b) 78g c) 46 g d)33g e) N.A
13.- Supónga que se electroliza 500 mL de disolución de CuCl2 0,333 M. ¿Cuánto tiempo(segundos)
tendrá que pasar una corriente de 0,75 A para reducir la concentración de Cu2- a 0,167 M? ¿Que masa de
Cu(s) se depositará en el cátodo durante este tiempo?
a) 2,14x104 s , 5,28g Cu b) 6,2x10-4 s, 3,26g c)2,45x104s , 4,45g d) 3,56x105s, 6,38g e) N.A
14.- Para la celda que se obtiene por combinación de las siguientes semiceldas:
BrO- + 4 OH-  BrO3 - + 2 H2O + 4 e- Eº = -0,54v
Br- + 2OH-  BrO- + H2O + 2e- Eº= -0,76v
Indique la proposición correcta:
a) El BrO- se podrá convertir espontáneamente en BrO3 – solamente.
b) El BrO- se convertirá espontáneamente para producir Br - y BrO3 -
c) El Bromo se oxida y el oxígeno se oxida.
d) Faltan datos para determinar la espontaneidad
15.-Respecto a los semiconductores Indique (V) o (F) según se indique:
I) Los semiconductores intrínsecos se obtienen adicionando impurezas a los semiconductores puros.
II) Al disminuir la temperatura, es posible promover mayor número de electrones hacia la banda
de conducción.
III) A medida que la brecha de bandas es menor, se requiere menos energía para promover un
número significativo de electrones. Al aumentar la temperatura, es posible promover mayor número de
electrones hacia la banda de conducción.
a) VVF b) VFF c) FFV d) VFV e) VVV f) FFF g) FVF h) N.A
16.- ¿Cuál de los siguientes iones pueden servir como agentes reductores?: Ag +1 ,Cl-1 , S-2 ,Cu+2
a) Ag +1 ,Cl-1 b) S-2 ,Cu+2 c) Cl-1 , S-2 d) Ag +1 S-2 e)N.A
17.- En la electrólisis de una disolución de cloruro sódico en disolución acuosa se produce
desprendimiento de :
a) Cloro en el cátodo y oxígeno en el ánodo b) Cloro en el ánodo e hidrógeno en el cátodo
e) Cloro en el ánodo y oxígeno en el cátodo d) Cloro en el cátodo e hidrógeno en el ánodo
18.-Sabiendo que la f.e.m. normal de la pila Ag/Ag+ // Au3+/Au es de 0,70 V, calcula el potencial normal del
electrodo Au3+/Au. Dato: Eº Ag+/Ag = 0,80 V Sol: 1,50 V
a)1,50 b) 0,1 c) 1,0 d) 0,5 e) N.A.
19.- Con relación a las propiedades coligativas ¿Cuál de las siguientes sustancias tendrá el menor punto
de congelación?
a) agua pura b) azúcar 1M c) NaCl 1M d) N.A.
20- Indique verdadero (V) o falso (F) según corresponda:
I) El máximo trabajo que un electrón puede realizar es igual a su carga multiplicada por la diferencia de
potencial eléctrico a través del cual cae.
II) ΔG nos da el máximo trabajo de no expansión que puede obtenerse de un proceso a temperatura y
presión constantes.
III) La constante de Faraday, F, es la magnitud de la carga por mol de electrones (el producto de la carga
elemental e y la constante de Avogadro NA.
A) VFVF B) FVFV C) VVVF D) FVVV E) VVVV F) N.A.

II PARTE: DESARROLLAR

1.- (2.5 ptos)Una solución de NaCl(ac) 1,00% en masa tiene un punto de congelación de – 0,593 ºC.
a) Estime el valor de i de van´t Hoff. A partir de la información.
b) Determine la molalidad total de todas las especies de soluto.
c) Calcule el porcentaje de disociación de NaCl en esta solución. (La molalidad calculada a partir de la
disminución del punto de congelación es la suma de las molalidades de los pares iónicos no disociados,
los iones Na+ y los iones Cl-)
2.-(2.5 ptos) Analizar si es posible calcular el valor de la constante de equilibrio a condiciones standard de
la reacción: (i) Fe+3 + 3e ------ Fe(s). A partir de los potenciales de las siguientes reacciones: (ii) Fe+3 +
e ------ Fe+2 Eº= 0.77v .(iii) Fe+2 + 2e ------ Fe(s)Eº= 0.44v. a) Calcular la energía libre de Gibbs
de (i) b) Calcular el potencial de la reacción (i) c) Calcular la constante de equilibrio de (i).
3.-(2.5ptos) a) (1 pto)Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:
Pb(s) + PbO2(s) + 2H+ (ac) + HSO4- (ac) 2PbSO4(s) + 2 H2O(l).¿Por qué disminuye lentamente el voltaje
mientras se va gastando?
b) (1pto)Una pila de níquel-cadmio se basa em el processo :
Cd(s) + NiO2(s) + H2O(l)  Cd(OH)(s) + Ni(OH)2 (s); ¿Por qué el voltaje permanece constante aunque se
vaya gastando?

4.- (2,5pto)Para platear por ambas cara con 0,1 mm. de espesor una medalla de 2 cm. de diámetro y 0,4
mm. de altura, se efectúa una electrólisis de una disolución de nitrato de plata, haciendo actuar la medalla
como cátodo y aplicando una corriente de 10 amperios. Calcule el tiempo necesario para llevar a cabo
dicho plateado. DATOS: M.atóm. Ag =107,9 Densidad de la Ag = 10,5 g/cm3 F = 96500C·eq−1

Datos: Kcr = 1,86, R = 0,082 atm.L/mol.K ,

3
1 atm = 760 torr ; Densidad del agua = 1g/cm
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2013-II

I PARTE:
1.- (7pts) Después del tornado de Oklahoma de este año 2013 en una emisora de televisión un
noticiero daba cuenta que la temperatura de las zonas montañosas próximas a las zonas de
desastre se habían incrementado anormalmente y también habían sentido su efecto devastador.
Sabemos que el tornado había aumentado su fuerza en las zonas montañosas debido a que
tenían que ingresar a una zona entre montañas disminuyendo su espacio de flujo, lo que generó
una compresión del aire y esta compresión a su vez generó el incremento de la velocidad del flujo
de las masas de aire con el consecuente incremento de su furia. Si asumimos que la compresión
fue adiabática y reversible: a) (4pts) Analizar el hecho informado por el noticiero de que la
temperatura se incrementó a la luz de la primera ley de la termodinámica y verificar si es correcta
la información difundida. Sustentar teóricamente cada evaluación de las variables involucradas.
b) (3ptos) Evaluar la variación de entropía del sistema aire, entorno y del universo.

2.- (3 ptos) Se electrolizó 75 kg de una solución de sulfato de sodio (Na 2SO4) al 30 % en peso con
una densidad de 1,25 kg/l , utilizando 10 amperios . La electrólisis se realizó desprendiendo H2 (
g) + O2(g), hasta que el volumen de la solución fue 32 litros.
Determinar:
a) La reacción catódica principal y la anódica.
b) La máxima cantidad de Oxígeno gaseoso que puede desprenderse de este proceso.
c) La densidad de la solución al final de la electrólisis.
d) Explique por qué no puede formarse sodio metálico en este proceso.
e) Explique que otra reacción se lleva a cabo en el cátodo y que problemas origina.

3.- (2 ptos) El cobre tiene una densidad de 8930 kg/m3. El estado del cobre cambia desde 100
kpa , y 20 C , hasta 3,000 kpa y 200 C. Calcular para un kilogramo de Cobre:
a) Las variaciones de energía interna ΔU y entalpía ΔH, en KJ
b) El Trabajo desarrollado en Kj, Comente sus resultado.
c) El calor involucrado en el cambio físico en Kj
Ce = 0,40 kj / kg-K
4.- (2 ptos) El azufre experimenta una transición de fase entre 80 y 100ºC.
S (rômbico)  S (monoclínico)
8 8
∆Hºrxn = 3,213kJ/mol ∆Sºrxn = 8,7 J/K.mol

a) Estime ∆Gº (Joule) para la transición a 80ºC y 110ºC, ¿Qué indican estos resultados sobre la estabilidad de ambas
formas de azufre a cada una de estas temperaturas?

b) Calcule a qué temperatura (en Kelvin), ∆Gº = 0. ¿Qué significado tiene esta temperatura?

5.- (3ptos) Si se electroliza una disolución diluida de H2 SO4 con electrodos de cobre, las
reacciones electrodicas más probables son 2H+ + 2e- —> H2 en el cátodo
 y 2Cu(g) + H2O - —> Cu2O(g) + 2H+ + 2e- en el ánodo . Si observamos la formación de 27,4
cm3 de hidrógeno húmedo (751 torr barométricos, 23,3°C) en el cátodo ¿Qué cambio de peso
habrá simultáneamente en el ánodo?
Dato: PvH2O 23,3ºC= 22 torr

6.- .- (3ptos) Dadas las siguientes semi-rreacciones en disolución alcalina:

Ɛº
ClO2- + 2OH -
 ClO3- + H2O + 2e -
-0.33 v
ClO + 2OH-
-
 ClO2- + H2O + 2e- -0.66v
Cl- + 2OH-  ClO -
+ H2O + 2e- -0.89v
Cl-  Cl2 + e- -1.36v
a) Calcular el potencial , Ɛº , de la semi-rreacción
1/2 Cl2 + 6 OH-  ClO3 - + 3 H2O + 5 e-
b) Determine Gº para para demostrar si se desproporcionará el ClO- para dar Cl- y ClO3-
c) Determine K

TEORIA:
1. (1 pto) Durante la electrolisis de NaCl (acuoso) y del sulfato de cobre, que productos se
obtienen, justifique su respuesta
2. (1p) Explique:
a. Qué son semiconductores extrínsecos?
b. Cuál es la diferencia entre un semiconductor tipo P y tipo N?
3. (2pts) En 1911 Onnes midió la resistencia eléctrica del mercurio a bajas temperaturas y
encontró que debajo de 4.2°K habían unas propiedades que cambian. a)Cuáles son esas
propiedades que encontró Onnes que cambian y b) Cuales son las que no cambian. Explicar.
4. (1p) De acuerdo a la expresión termodinámica de la energía libre ∆𝑮𝟎 = ∆𝑯𝟎 − 𝑻∆𝑺𝟎 , explique:
a) Cuando un proceso químico no es espontáneo.
b) Cuando está en equilibrio
5. (2p)La siguiente reacción ocurre a 25º C.

Co s   Fe2ac   Co2ac   Fe s 

Se sabe que los potenciales de reducción son:
 Co+2/Co = -0.28v y  Fe+2/Fe = -0.44v
a) Establezca la ecuación que le permitiría determinar si la reacción es espontánea utilizando
el dato mostrado. Explique.
b) Utilizando variables termodinámicas, establezca la ecuación que le permitiría determinar si
dicha reacción es espontánea a 25ºC. (No usar el dato de potenciales).Explique de que
manera influye cada variable termodinámica utilizada.

PROBLEMAS DE APLICACIÓN:

6. (3p) Sabiendo que la temperatura de ebullición de un líquido es la temperatura a la que el

líquido puro y el gas puro coexisten en el equilibrio a 1 atm de presión, es decir: ΔG
= 0, y considerando el siguiente proceso:
Br2 (l) 
 Br2 (g) :
0 0
a) Calcule ΔH y ΔS a 25 ºC.
b) Calcule ΔG0 a 25 ºC e indique si el proceso es espontáneo a dicha temperatura.
c) Determine la temperatura de ebullición del Br2, suponiendo que ΔH0 y ΔS0 no varían con la
temperatura.
Datos a 25ºC: ΔH 0f [Br2 (g)] =30,91 kJ∙mol−1
ΔH 0f [Br2 (l)] = 0
 S0 [Br2 (g)] =245,4 J∙K−1∙mol−1
S0 [Br2 (l)] =152,2 J∙K−1∙mol−1
7. ( 2.5ptos) Si se electroliza una disolución diluida de H2 SO4 con electrodos de cobre, las
reacciones electrónicas más probables son :
2H+ + 2e→H2 en el cátodo y 2Cu(g) + H2O → Cu2O(g) + 2H+ + 2e- en el ánodo . Si
observamos la formación de 27,4 cm3 de hidrógeno húmedo (751 torr barométricos, 23,3°C)
en el cátodo ¿Qué cambio de peso habrá simultáneamente en el ánodo?
Dato : PvH2O(23,3ºC) = 22 torr
8. (1.5 ptos)La f.e.m. de una pila galvánica formada de dos electrodos de hidrógeno es igual a
272mv ¿A que es igual el PH de la disolución en que está sumergido el ánodo, Si el cátodo
está sumergido en una disolución con el PH = 3?
9. (3pts) Se necesita estimar la variación de Entalpía y Energía Interna para atender una
emergencia originada por un terremoto con posterior tsunami y hundimiento de terrenos. Se
focaliza el estudio en los siguientes procesos a) Gases localizados en el interior de la corteza
terrestre que se expanden. b) Procesos de Reacciones Químicas que involucran gases como
productos finales y reactantes los cuales se identifican como desarrollados a particulares
temperaturas específicas cada uno, pudiendo ser consideradas independientemente cada
reacción como a temperatura constante. Estimar, derivar y explicar la relación entre la entalpía
y la energía interna para (a ) y (b) . Asumir gases Ideales en ambos casos.
10. Dos kg de aire experimentan el ciclo de tres P(kPa)
etapas mostrado en la figura.1231 1
Completar los cuadros según se indique: Isotérmica
Datos :Cp= 7/5 R Cv= 5/7 R 3
R = 8,314kj/kmol K 100
2
Masa molar = 29kg/kmol
2 10 V (m3)

a) (1 pto)Completar las propiedades P, T y V para cada estado.

ESTADO (1) (2) (3)

PRESION(kpa)
TEMPERATURA(K)
VOLUMEN (V)

b) (2ptos) Determinar ; ∆U,∆H, Q y W

Etapa ∆U(kj) ∆H(kj) Q(Kj) W(kj)
12
23
31

2014-II
1.- (3.5pts) Analizar lo que corresponde y responder justificadamente las preguntas solicitadas
respecto al proceso electroquímico que ocurre en una celda galvánica:
I. (1.5pts) Definir: a) La Energía libre de GIBBS. b)A cuanto equivale es la carga eléctrica
total que pasa a través de una celda electroquímica. c) A cuanto equivale el trabajo
eléctrico total que desarrolla una celda electroquímica.
II. (2pts) La ecuación de Nerst establece la relación que existe entre el potencial eléctrico de
la reacción y la relación de las actividades de los productos y reactantes. Esta ecuación se
deduce de la relación termodinámica de la energía libre de GIBBS. ∆G=∆G o+RTlnQ.
Mostrar la deducción a partir de esta relación la ecuación de Nerst.
2.- (3pts) Sabemos que la corrosión es un proceso electroquímico pues se tienen zonas anódicas
y catódicas. Particularmente si se trata de la corrosión del Hierro este se oxida con el oxígeno del
aire en presencia de humedad, para dar un producto que carece de las propiedades estructurales
del hierro metálico, como lo es el óxido de hierro(III) hidratado (Fe2O3 x H2O) de color café rojizo
que se llama en lo cotidiano herrumbre. Durante este proceso se tienen dos etapas: La primera
etapa una pila galvánica, en la que una zona de la superficie del hierro funciona como ánodo y
tiene lugar la oxidación del hierro metálico a ión y en la región contigua a la superficie del metal
que funciona como cátodo, tiene lugar la reducción del oxígeno atmosférico a agua.

Datos:
Fe(s) ===> Fe2+ (ac) + 2e- Eº = 0,44 v
½O2 (g) + 2H+(ac) + 2e- ===> H2O (l ) Eº= 1,23 v

a) Analizar la espontaneidad del proceso a la luz de sus conceptos de potencial de reacción.

y justifique la espontaneidad del proceso.(1.5pto).
b) Analizar la espontaneidad del proceso a la luz de sus conceptos de energía libre de Gibbs
y justifique la espontaneidad del proceso.(2pts).
3.- (4 puntos)Si tenemos un gas monoatómico encerrado en un cilindro acoplado a un émbolo, y
el proceso evoluciona según se indica en la figura:

a) (1pto) Explique lo que sucede durante el proceso y represente el proceso en un diagrama P Vs

V
b)(1.5pto) Aplicando la primera ley de la termodinámica al proceso experimentado por el sistema;
establezca las relaciones necesarias para determinar la variación de la energía interna.
c) (1.5pto) Describa proceso reversible y proceso irreversible. Muestre un ejemplo de proceso en
cada caso utilizando un diagrama P Vs V.
4.-(2,5ptos) a)(1pto)En la pila de Daniell, hemos observado que conforme pasa el tiempo
suceden cambios físicos y químicos. A partir del diagrama mostrado, explique de qué manera son
afectados los potenciales normales de reducción de los elementos participantes y el potencial de
la celda durante su funcionamiento.

b) (1,5pto) Utilizando un diagrama P vs T, represente y explique cómo son afectadas las

propiedades del agua cuando se le agrega un soluto no volátil ( cuya concentración es <0,1M).
Explique las diferencias para los casos en que el soluto fuera no electrolito, electrolito débil y
electrolito fuerte.
5.-(4 ptos) Las propiedades coligativas dependen de la concentración de soluto de acuerdo a
dicha definición: Responda y Explique;(2 ptos) ¿Qué problemas pueden surgir en la vía que las
propiedades coligativas solucionen? y ¿Cómo puede la sal ayudar con este problema?
Resuelva: Una solución acuosa de NaCl(ac) 1,00% en masa tiene un punto de congelación de
– 0,593 ºC., Kf= 1,86°C/molal.
a) Estime el valor de i de van´t Hoff. A partir de la información.
b) Determine la molalidad total de todas las especies de soluto.
c) Calcule el porcentaje de disociación de NaCl en esta solución. (La molalidad calculada a partir
de la disminución del punto de congelación es la suma de las molalidades de los pares iónicos no
disociados, los iones Na+ y los iones Cl-)
6. (1,5) Se dispone de cuatro disoluciones igualmente concentradas de:
I) Acido clorhídrico. II) Cloruro estanoso. III) Cloruro mercúrico.
IV) Permanganato potásico.
Si se deja caer una pequeña cantidad de cadmio en cada una de ellas, ¿En cuáles se
producirá alguna reacción?
Datos: ESn2+/Sn = -0,14 v, EHg2+/Hg = 0,85 v, EMnO4-/Mn2+ = 1,52 v, ECd2+/Cd = -0,4 v
7.-(1,5) El magnesio metálico puede obtenerse por la electrolisis de MgCl2 fundido.
i. Indique las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en cátodo de la célula electrolítica. (0,5
punto)
ii. Si se hace pasar una corriente de 2,5 A a través de MgCl2 fundido durante 550 minutos
¿Cuántos gramos de Mg(s) se depositarán?¿Cuántos litros de Cl2(g), medidos en condiciones
normales, se obtendrán? (1,0 puntos)
Datos: Masa atómica del Mg = 24,3 u; 1 Faraday = 96485 C/mol