TEMA 2.

Aplicación de la Mecánica Cuántica a la resolución de problemas físicos sencillos

1) Partícula en un foso de potencial infinito. Caja monodimensional

h 2 d 2 Ψ(x)
Ec. [1.9]: − + V( x )Ψ ( x ) = EΨ ( x )
2m dx 2

d 2 Ψ(x ) 2m
+ (E − V( x ))Ψ ( x ) = 0
dx 2 h2

d 2 Ψ( x ) 2m
Zonas I, III.: 2
+ ( E − ∞) Ψ ( x ) = 0 [2.1]
dx h2

d 2 Ψ( x ) 1 d 2 Ψ(x )
− Ψ(x) ∞ = 0 Ψ(x) = ΨI(x) = ΨIII(x) = 0
dx 2 ∞ dx 2

d 2 Ψ( x ) 2m
Zona II: 2
+ E Ψ(x ) = 0 [2.2]
dx h2

Ecuación diferencial, homogénea, lineal de segundo orden y de coeficientes constantes. La

solución es:

1/ 2 1/ 2
ΨII = c1e i ( 2 mE) x/h
+ c 2 e −i ( 2mE) x/h
[2.3]

2mE x 2mE x
ΨII = A cos + B sen [2.4]
h h

La función de estado debe ser continua

x = 0 → ΨI(0) = ΨII(0) = 0 Ψ(0)= A cos[0] + B sen[0] = A =0

2mE x
Ψ ( x ) = B sen [2.5]
h
2mE l
x = l → ΨII(l)= ΨIII(l) = 0 ΨII (l) = B sen =0
h

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 1

 l 2mE l 2mE
sen =0 → = ± n π (n = 1, 2, …)
h h

n = 0 no es válido, ya que 2mE /h = 0 anula la función [2.5]

4π 2 h2 n2
2 m E l2 = n 2 π2 E= ( n = 1, 2, …) [2.6]
h2 8 m l2

La energía está cuantizada. Sólo los valores de energía que vienen dados por la ecuación [2.6]
permiten que Ψ(x) sea continua en x = l (Cuantización de la energía).

2mE x
Ψ ( x ) = B sen
h

nπx
Ψ ( x ) = B sen ( n = 1, 2, …) [2.7]
l

La constante B se calcula normalizando la función.

∞ l
2 2nπx 2 l
∫ Ψ( x) dx = B ∫ sen  l  dx = B 2 = 1
2

−∞ 0

2 nπx
Ψ (x ) = sen ( n = 1, 2, …) [2.8]
l l

Principio de correspondencia de Bohr: en el límite de números cuánticos elevados, los

resultados proporcionados por la Mecánica Cuántica tienden a los de la Mecánica Clásica.

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 2

Ejemplo 2.1. ¿Las funciones de estado tipo [2.8] son funciones propias del operador impulso?

Solución:
h ∂  2 nπx h 2 nπ nπx
p̂ x Ψ ( x ) =  sen = cos ≠ cte Ψ (x)

i ∂x  l l  i l l l

Ψ no es función propia del operador impulso.

Ejemplo 2.2. Calcule el valor promedio del impulso en un estado propio cualquiera de Ĥ .

Solución: de acuerdo con el tercer postulado (ec. [1.10]) y puesto que Ψ(x) está normalizada.

l
2 nπx h ∂  2 nπx
< p x >= ∫ sen  sen dx =
0 l l i ∂x  l l 

l
2nπh nπx nπx
l 2i
∫ sen l
cos
l
dx = 0
0

Ejemplo 2.3. ¿Las funciones de estado tipo [2.8] son funciones propias del operador p̂ 2x ?

Solución:
∂2 ∂2  2 nπx 
p̂ 2x = −h 2 p̂ 2x Ψ ( x ) = −h2  sen 
∂x 2 ∂x 2  l l 

n 2 π2 2 nπx n 2 h 2
p̂ 2x Ψ ( x ) =h 2
sen = Ψ(x)
l2 l l 4 l2

n2 h2 nh
Valor propio: p 2x = px = ±
4 l2 2l

2) Partícula libre en una dimensión ( V(x) = cte = 0)

La Ecuación de Schrödinger del sistema es igual que [2.2] y por tanto tiene la misma solución
matemática [2.3]

1/ 2 1/ 2
Ψ = c1e ix ( 2 mE) /h
+ c 2 e −ix ( 2mE ) /h
[2.9]

Ψ(x) debería ser finita cuando x tiende a ±∞;

Si E<0 ; i(2mE)1/2 = i i (2m|E|)1/2 = - (2m|E|)1/2

Si x → - ∞ el primer sumando en [2.9] tiende a ∞.

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 3

Si x → ∞ el primer sumando en [2.9] tiende a ∞.

Esto implica que E ≥ 0, la energía puede tomar cualquier valor positivo, la energía no está
cuantizada. La función de onda de la partícula libre no es normalizable en el sentido usual del
término.

∫ Ψ * (x )Ψ( x ) dx = ∞ (es divergente)

−∞

3) Partícula en un foso de potencial finito. Caja monidimensional

d 2 Ψ(x ) 2m
Zona III (V(x) = V0 ) + (E − V0 )Ψ ( x ) = 0 [2.10]
dx 2 h2

Ecuación diferencial que tiene solución análoga a [2.3].

Si E > V0 → partícula libre

Si E < V0 → ΨIII(x) ≠ 0
Ψ (l ) = Ψ (l1) (condición de entorno)
II 1 III

1/ 2 1/ 2
ΨII = a II e i ( 2mE ) x/h
+ b II e −i ( 2mE) x/h

1/ 2 1/ 2
ΨIII = a III e ( 2m ( V0 −E )) x/h
+ b III e −( 2m ( V0 −E )) x/h

Efecto túnel: La partícula ha atravesado la barrera de potencial, aun cuando su energía E es

menor que la barrera de potencial Vo.

Probabilidad de penetración: P = 1/(1+G)

(e L / D − e − L / D ) 2 h
G= D= ε = E/V0 [2.11]
16 ε (1 − ε) 2m(V0 − E)

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 4

La probabilidad depende de la altura (potencial), de la anchura de la barrera y de la masa de la
partícula.

Evidencias experimentales: desintegración nuclear por emisión de partículas a, reacciones de

transferencia electrónica y protónica, microscopio de efecto túnel (1981).

m=me=9,109.10-31 Kg

E=1000 cm-1

V=2000 cm-1

ε=0.5 D= 5,54.10-9 m

Anchura Probabilidad
1Å 0.9997
10 Å 0.9681
100 Å 0.1026

4) Partícula en una caja de tres dimensiones

V(x,y,z) = 0 (0<x<a; 0<y<b; 0<z<c)

V(x,y,z) = ∞ (en otras condiciones)

Ψ(x,y,z) = 0 fuera de la caja

Dentro de la caja se puede hacer la separación de variables.

h 2  ∂ 2 ∂2 ∂ 2 
Ĥ = − + + = Ĥ x + Ĥ y + Ĥ z
2m  ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 

∂ 2 Ψ ( x , y, z)
Ψ(x,y,z) = f(x)g(y)p(z) = f ' ' ( x ) g ( y) p( z )
∂x 2

∂ 2 Ψ ( x , y, z)
= f ( x ) g ' ' ( y) p( z )
∂y 2

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 5

 ∂ 2 Ψ ( x , y, z)
= f ( x ) g ( y) p' ' ( z )
∂z 2

La ecuación de Schrödinger del sistema es:

h 2  ∂ 2 Ψ ∂ 2 Ψ ∂ 2 Ψ 
− + + 2 =EΨ [2.12]
2 m  ∂x 2 ∂y 2 ∂z 

2mE
f' ' g p + f g' ' p + f g p' ' + f gp=0
h2

Dividiendo por (f g p) se obtiene:

f " g" p" 2 m E

+ + + =0 [2.13]
f g p h2

f" g" p" 2 m E

=- - - [2.14]
f g p h2

El primer miembro sólo depende de “x” y el segundo no depende de “x”, así que el primer y
el segundo miembro deben ser constantes. Análogamente para g y p.

E = Ex + Ey + Ez

Sustituyendo en la ecuación [2.12] y descomponiendo:

f" 2 m Ex g" 2 m Ey
+ =0 [2.15] + =0 [2.16]
f h2 g h2

p" 2 m Ez
+ =0 [2.17]
p h2

La ecuación diferencial [2.12], que depende de tres variables, se ha transformado en tres

ecuaciones diferenciales dependientes de una variable. Las soluciones de esas ecuaciones son
análogas a las obtenidas en la partícula en una caja monodimensional.

2 nx π x h 2 n 2x
f (x) = sen Ex = (nx = 1, 2, …)
a a 8 m a2

2 ny π y h 2 n 2y
g ( y) = sen Ey = (ny = 1, 2, …)
b b 8 m b2

2 n πz h 2 n 2z
p( z) = sen z Ey = (nz = 1, 2, …)
c c 8 m c2

La función de onda del sistema y la energía total son:

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 6

 8 nx π x ny π x n πx
Ψ ( x, y, z) = sen sen sen z [2.18]
abc a b c

h 2  n 2x n y n 2z 
2
E= + + [2.19]
8 m  a 2 b2 c2 
 

La condición de normalización es:

∞ ∞ ∞ a b c

∫ ∫ ∫ | Ψ (x, y, z) | dx dy dz = ∫ | f(x) | dx ∫ | g(y) | dy ∫ | p(z) | 2 dz = 1

2 2 2

-∞ − ∞ − ∞ 0 0 0

Si la caja es un cubo ( a = b = c )

E=
8ma
h2
2
(n 2
x + n 2y + n 2z )
Las energías permitidas para el sistema:

nx ny nz 111 211 121 112 122 212 221

E 3 E0 6 E0 6 E0 6 E0 9 E0 9 E0 9 E0

Los estados (211), (121) y (112) son degenerados, con un grado de degeneración igual a 3

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 7

Representación de Ψ y de Ψ2 para los primeros estados de una partícula en una caja cuadrada
bidimensional.

5) Oscilador armónico

dV
= − F( x ) = k x
dx

V( x ) = 1 / 2 k x 2 = 2 π 2 ν 2 m x 2

ν = (1 / 2π)(k / m)1 / 2

x = a sen(2 π ν t + δ)

E = T + V = 1/ 2 k a 2 = 2 π2 ν 2 m a 2

El hamiltoniano es igual a:

h2 d2 h 2  d 2 
Ĥ = - + 2 π 2 2
ν m x 2
= - − α2 x2  (α = 2 πν m / h )
2m dx 2 2m  dx 2 


La ecuación de Schrödinger del sistema es:

d 2 Ψ(x)  2mE 
2
+  2 − α 2 x 2  Ψ (x) = 0 [2.20]
dx  h 

Ecuación diferencial homogénea, lineal, de segundo orden con coeficientes variables. La

solución de esta ecuación es:

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 8

 2 2 ∞
Ψ (x) = e -αx /2
f(x) = e -αx /2
∑ cn x n [2.21]
n =0

Cuando n tiende a infinito, la función también tiende a infinito, lo que hace que la función no
sea aceptable. Para que la función se aceptable el sumatorio no puede tener un número
infinito de sumandos. La sucesión se trunca cuando:

α + 2 α v − 2 m E h -2 = 0 2 m E h -2 = (2v + 1) 2 π ν m h -1

 1
Ev = v +  h ν ( v = 0, 1, 2, …) [2.22]
 2

Las funciones propias del oscilador armónico son:

2
Ψv ( x ) = N v H v (x α ) e -αx /2
(v = 0, 1, …) [2.23]

Hv son los polinomios de Hermite. Nv es la constante de normalización.

Polinomios de Hermite vienen dados por la expresión:

2
v y2 d v e −y
H v ( y) = (−1) e [2.24]
dy v

v Hv
0 1
1 2y
2 4y2 - 2
3 8y3 - 12y
4 16y4 - 48y2 + 12
5 32y5 - 160y3 + 120y
6 64y6 - 480y4 + 720y2 -120

Los polinomios de Hermite satisfacen las ecuaciones:

H" - 2yH'+ 2vH = 0

∞
2
−y
∫ e H v H v' dy = 0 (si v ≠ v')
−∞
= π1/2 2v v! (si v = v') [2.25]

La fórmula de recurrencia es:

Hv+1 = 2 y Hv – 2 v Hv-1

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 9

Ejemplo 2.4. Halle la constante de normalización de las funciones de onda del oscilador
armónico.

∫ Ψv ( x) Ψv dx = 1
*
Solución: según la condición de normalización,
−∞

∞ ∞
−αx 2 / 2 −αx 2 / 2 2
N 2v ∫ H v (x α) e H v (x α ) e dx = N 2v ∫ H v (x α ) H v ( x α ) e −αx dx = 1
−∞ −∞

∞
1/2 2
−y
N 2v ∫ H v ( y) H v ( y) e dy = 1
-1/2
y = xα dy = α 1/2
dx → α
−∞

de acuerdo con [2.25] → N 2v α -1/2 π1/2 2 v v! = 1 N = (2 v v!) -1/2 (α/π)1/4 [2.26]

Las funciones propias del oscilador armónico son:

2
Ψv ( x ) = N v H v (x α ) e -αx /2
(v = 0, 1, …)

1/4
α 2
Ψ0 =   e -αx /2
π

1/4
 4α 3  2
Ψ1 =   x e -αx /2
 π 
 

1/4
α 2
Ψ2 =   (2 α x 2 - 1) e -αx /2
 4π 

1/4
 α3  2
Ψ3 =   (2 α x 3 - 3x) e -αx /2
 9π 
 

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 10

6) Información en Internet

En la página web del Atkins (http://bcs.whfreeman.com/pchem8e/), en el capítulo 9 hay

algunas secciones interesantes:
• Partícula en una caja monodimensional (con visualizador interactivo).
• Partícula en una caja bidimensional (con visualizador interactivo).
• Visualizador de las funciones de onda del oscilador armónico.

En la UCI (University of California, Irvine) han desarrollado un applet para visualizar las
funciones de onda de una partícula en caja de paredes finitas
(http://www.chem.uci.edu/undergrad/applets/).

En la sección de Mecánica Cuántica (La ecuación de Schrödinger) del curso “La Física con
ordenador. Curso de Física en Internet” del Dr. A. Franco de la Universidad del País Vasco
(http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/FisicaModerna.htm) se pueden encontrar algunos
temas interesantes, con algunas interfases interactivas:
• La caja de potencial: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/pozo/caja.htm.
• El pozo de potencial: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/pozo/pozo.htm.
• El oscilador armónico cuántico:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/armonico/armonico.html.

Tema 2. Aplicación de la Mecánica Cuántica. 11