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𝑅=
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Prof. Ubaldo Zúñiga Q.
T2
𝜕ℎ
dh = ) dT => Δh = h2 – h1 = ʃcp dT
𝜕𝑇 p
T
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Para el caso de que los calores específicos sean constantes con la temperatura,
entonces:
Δu = u2 – u1 = cv ΔT = cv (T2 - T1)
Δh = h2 – h1 = cp ΔT = cp (T2 - T1)
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Las variaciones de
Cp con T de distintos
gases se muestran
en la figura derecha.
Existen también
funciones específicas
para Cp(T) como la
indicada a
continuación.
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h = u + pv
Ciertamente, al igual que u y h, en los gases ideales, los calores específicos son
función de la temperatura.
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k varía también con la temperatura, pero su variación es muy pequeña (ver tablas
anteriores) debido a que es una relación fraccional entre los calores.
c + R
k = vc =>
v
𝑅
cv = y
𝑘 −1
𝑘𝑅
cp =
𝑘 −1
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Calentamiento de agua
cp = cv = c
Para el agua por ejemplo, se puede tomar el estado de líquido saturado a 0.01 °C como el
estado de referencia, y a la energía interna y la entropía se les asignan valores cero en ese
estado.
Para el refrigerante 134a se toma como estado de referencia el del líquido saturado a -40 °C,
donde a la entalpía y entropía se les da el valor cero.
Algunas propiedades tienen incluso valores negativos como consecuencia del estado de
referencia elegido. Asimismo, en muchas ocasiones, tablas diferentes muestran distintos valores
(aunque cercanos) para algunas propiedades en el mismo estado, como resultado de usar un
estado de referencia diferente.
A pesar de esto, la termodinámica se interesa por los cambios de las propiedades, por lo que el
estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los cálculos siempre que los valores
empleados sean de un solo conjunto congruente de tablas o diagramas. 14
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Porcentaje de error
([|vtabla - videal|/vtabla] * 100)
en que se incurre al suponer que el
vapor es un gas ideal, y la región donde
el vapor se puede tratar como un gas
ideal con un porcentaje de error menor
a 1 por ciento.
(videal = RT/P)
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>
Con Z ൜
1 => Gas real
<
Mientras más alejado esté Z del valor 1, mayor es la desviación que el gas presenta
respecto del gas ideal.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión,
pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas. La normalización se
efectúa como:
𝑃 𝑇
Pr = y Tr =
𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟
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Donde Pr y Tr son Presión reducida y Temperatura reducida
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En el Estado (punto)
crítico de cualquier gas, El
valor de Z (=Pcrvcr/RTcr) es
en promedio ≅ 0.27
(0.23 para agua
0,304 para H2,
0,284 para aire, etc.)
Lo anterior permite
generar una Gráfica de
Compresibilidad
Generalizada, que
Permite obtener el valor
De Z para cualquier gas,
en forma aproximada.
(figura siguiente)
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Tr = 5
Tr = 7
Tr = 10
Tr = 15
En este gráfico en
Tr = 3.5 el cual Pr ≤10
se puede observar
Tr = 2.5
que a
Tr = 2 temperaturas altas
(Tr >2), es posible
suponer con buena
precisión el
comportamiento
de gas ideal, para
cualquier gas,
independientemen
te de la presión,
hasta cuando
Pr =1.
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En este gráfico en el
cual Pr >10
se puede observar que
la desviación de un gas
respecto al
comportamiento de gas
ideal aumenta a partir
de las proximidades del
punto crítico (Pr =1 y Tr
=1).
Por lo tanto se pueden leer valores para Z (cualquier gas) utilizando 2 de esos 3
parámetros (Pr, Tr, vsr)
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
La ecuación de estado de gas ideal es simple, pero su ámbito de aplicabilidad es limitado. Es
deseable tener ecuaciones de estado que representen con precisión y sin limitaciones el
comportamiento P-v-T de las sustancias en una región más grande. Naturalmente, esta clase de
ecuaciones son más complicadas.
Para este propósito han sido propuestas varias ecuaciones. Mencionaremos como ejemplo tres
de ellas (sólo se mencionan para efectos de conocimiento, sin hacer un análisis de ellas) :
La ecuación de Van der Waals por ser una de las primeras,
La ec. de estado de Beattie-Bridgeman que es una de las más conocidas y
razonablemente precisa, y
La ec. de estado de Benedict-Webb-Rubin, por ser una de las más recientes y muy
precisa. 23
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Donde,
Es decir, esas constantes se determinan
respecto del punto crítico.
Esta ecuación es
razonablemente precisa para
densidades de hasta 0.8 veces
la densidad crítica.
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Pero también hemos visto que a altas presiones los gases se desvían del
comportamiento de gas ideal por lo que es necesario tomar en cuenta esa
desviación.
Veremos entonces ahora, cómo calcular los cambios en la entalpía y la energía interna
de gases no ideales (reales).
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Para obtener
esta desviación
Se puede
Utilizar un
Diagrama
Generalizado
de Entalpía.
El valor h – h* = - Zh RTcr
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Si se busca determinar el cambio en la energía interna del gas real se usa u = h – ZRT
Por lo que:
u2 – u1 = (h2 – h1) - R(Z2T2 - Z1T1) 28
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Se definen:
𝜕𝑠 𝜕𝑠
) = cp /𝑇 ) 𝑣 = c𝑣 /𝑇
𝜕𝑇 p 𝜕𝑇
𝜕𝑠 𝜕𝑠
)
𝜕𝑃 T
= −R/P 𝜕𝑣
)𝑇 = R/𝑣
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Por lo cual:
ds = cp (dT/T) - R (dP/P)
Luego,
Y en función de T y ѵ:
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1.- Calores específicos constantes (un único valor o un valor promedio), que
entrega resultados aproximados, o
2.- Calores específicos variables con la temperatura, que entrega resultados más
exactos.
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FIN DE CAPÍTULO
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