UNIDADES DE ENERGIA

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

No Unidad Abreviatura Conversión a Joule (J)
1 Caloría cal 4.186
2 Frigoría fg 4,185.500
3 Termia th 4.186E+06
4 Kilovatio hora kWh 3.600E+06
5 Caloría grande Cal 4,185.500
Tonelada
6 equivalente de Tep 4.184E+10
petróleo
Tonelada
7 equivalente de Tec 2.930E+10
carbón J
Tonelada de
8 TR 3,517/h
refrigeración
9 Electronvoltio eV 1,602176462 × 10-19
10 British Thermal Unit BTU 105,505.585
Caballo de vapor por
11 CVh 3,777154675 × 10-7
hora[2]
12 Ergio erg 1 × 10-7
Pie por libra (Foot
13 ft × lb 1.356
pound)
14 Foot-poundal[3] ft × pdl 4,214011001 × 10-11
Enviar por correo electrónicoEscribe un blogCompartir con TwitterCompartir con FacebookCompartir en Pinterest
Capacidad calorífica molar Molar calorific capacity La capacidad calorífica molar es la energía calorífica necesaria
para aumentar 1 K la temperatura de un mol del elemento. El calor necesario para elevar la temperatura de un mol
de una sustancia en 1 °C se denomina capacidad calorífica molar de la sustancia. La capacidad calorífica molar es
una propiedad intensiva con las unidades del sistema SI de J mol-1K-1. La capacidad calorífica molar de los
elementos es a veces llamada la "capacidad calorífica atómica". La capacidad calorífica molar, Cm, es la energía
calorífica necesaria para aumentar 1K o 1ºC la temperatura de un mol de cualquier sustancia. En este caso, la
transferencia de calor será: Q= n•ΔT•Cm Donde: n = número de moles Cm = capacidad calorífica molar ΔT = Tf –
Ti (temperatura final menos temperatura inicial del sistema) Cabe destacar que para el caso de sólidos y líquidos, la
capacidad calorífica específica y la capacidad calorífica molar son iguales tanto si el proceso se realiza a presión
constante como se se realiza a volumen constante. No obstante, en el caso de los gases, estos parámetros varían,
lo cual se indica con un subíndice v y p para el proceso a V=cte y P=cte respectivamente: Cv, Cp, Cmv, Cmp, por lo
que si en un ejercicio debemos calcular el calor transferido en el caso de un gas nos deben indicar si el proceso es
isocoro o isobárico. La capacidad calorífica molar de una sustancia a volumen constante, Cv, es la cantidad de
calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1 ºC a volumen constante y a una
temperatura dada. La capacidad calorífica molar de una sustancia a presión constante, Cp, es la cantidad de calor
que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1 ºC a presión constante y a una temperatura
dada.
Más información en: Capacidad calorífica molar [Molar calorific capacity] (Química) © https://glosarios.servidor-
alicante.com

Capacidad calorífica de un gas ideal.

CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES.

Para los gases reales, la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. Sin embargo, en muchos
casos es posible despreciar la dependencia de la presión, quedando en función de la temperatura únicamente. Cuando esto no es
posible, hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia.

Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales.

1 GASES IDEALES.

Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión, P; el volumen, V; la temperatura, T y el número
de moles, n:

Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el
volumen. Además, a partir de la definición de entalpía, h = u + Pv, y la ecuación de estado del gas ideal, se sigue que:

3-19

o sea que la entalpía es, también, función exclusiva de la temperatura.

La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación:

Por definición, h = u + Pv
Diferenciando: dh = du + d (Pv)
Sabiendo que: dh = cp dT y,du = cv dT
y además, d (Pv) = d (RT) = R dT
entonces, cp dT = cv dT + R dT
por tanto,
 3-20

La Figura 3.4 muestra la variación de la diferencia (cp – cv) con la presión, a vanas temperaturas, para el nitrógeno. En ella puede
observarse como, a bajas presiones y alias temperaturas, (comportamiento ideal), se cumple la Ecuación 3.20

Figura 3-4. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno.

REPORT THIS AD

Para gases monoatómicos como el helio, el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos
a bajas presiones, puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. En este
caso puede demostrarse que

con lo que: obteniéndose que:

Como:

se encuentra que:

como conclusión: en los gases ideales monoatómicos, la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene
invariable con la temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen
constantes con la temperatura.

Para los gases diatómicos como hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente
que, a temperatura ambiente; valores que aumentan con la temperatura
Para los gases poliatómicos como el C02, NH3, Cl2, Br2, etc., las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera
diferente para cada gas. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de
que ésta sea o no lineal. La Tabla 3.2 resume la información anterior.
Tabla 3-2. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA,

TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE

Monoatómica

Poliatómica Lineal

Poliatómica no lineal
3R
n es el número de átomos en la molécula.

Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura, habría que
tener en cuenta los movimientos de traslación, rotación, vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas, de tal manera
que cp podría expresarse siempre en la forma:

cp = Término constante + función de la temperatura

reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las
vibraciones y los cambios electrónicos. Así, para un gas monoatómico:

REPORT THIS AD

y parauno diatómico:

ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo.Así, por ejemplo, para el monóxido
de carbono, hasta 2000 K, la ecuación es:

con la temperatura en K.

Debido a su complejidad, en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas.

3.6.2 GASES REALES.

El hecho de que las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, sea solo función de la temperatura no es aplicable
completamente a los gases reales. Sin embargo, como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella
cumplen la ecuación de estado del gas ideal, es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las
correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados.
Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como
superíndice, así:

cP* cP0 cV* cV0

Finalmente, cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica, las correcciones
necesarias pueden ser despreciadas, ya que son de muy pequeña magnitud.

VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp0en
unidades molaresconsistentes)
T (K) Cl2 HCl Br2 HBr SO2 SO3 H2S

250 7.88 8.48

298 8.11 6.96 8.62 6:96 9.53 12.10 8.19

300 8.12 6.96 8,62 6.96 9.54 12. 13 8.20

400 8.44 6.97 8.78 6.98 10.39 14.06 8.53

500 8.62 7.00 S.86 7.04 11.12 15.66 8.93

600 8.74 7.07 8-91 7.14 11.71 16.90 9.35

700 8.82 7.17 8.94 7.27 12.17 17.86 9.78

800 8.8S 7.29 8.97 7.42 1-2 .53 18.61 10.21

900 8 .92 7.42 8.99 7.58 12.82 19.23 10 .62

1000 8.96 7.56 9.01 7.72 13.03 19.76 11.00

1100 8.99 7.69 9-03 7.86 13.20 20.21 11.34

1200 9.02 7.81 9.04 7.99 13.35 20.61 11.64

1300 9 .04 7.93 9.06 8.10 13.47 20.96 11.92

1400 9 .06 8.04 9.07 8.20 13.57 21.28 12.16

1500 9 .08 8.14 9.01 8 .30 13.65 21.58 12.37

REPORT THIS AD

Tabla 3-4a. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO
IDEAL (cp° en unidades molares consistentes)
 T, K CH4 C2H6 C3H8 n-butano i-butano C5H10 C6H14 Éter

250 11.28 15.37 20.51 20.14 25.29

298 8.536 12.58 17.57 23.29 23.14 28.73 34.20 10.41

300 8 .552 12.648 17.66 23.40 23.25 28.87 34.37 10.45

400 9 .721 15.68 22.54 29.60 29.77 36.53 43.47 12.90

500 11.130 18.66 27.02 35,34 35.62 43.58 51,83 15.16

600 12.550 21.35 30.88 40.30 40.62 49. 64 58.99 17.10

700 13.880 23.72 34.20 44.55 44.85 54.83 65. 10 18.76

800 15.100 25.83 37.08 48.23 48.49 59.30 70.36 20.20

900 16.210 27.69 39.61 51.44 51.65 63.18 74.93 21.46

1000 17.210 29.33 41.83 54.22 54.40 66.55 78.89 22.57

1100 18.090 30.77 43.75 56.64 56.81 69.48 82.32 23.54

1200 18.880 32.02 45.42 58.74 58.39 72.02 85.30 24.39

1300 19.570 33.11 46.89 60.58 60.71 74.24 87.89 25.14

1400 20.180 34.07 48.16 62.17 62.29 76.16 90.14 25.79

1500 20.710 3 4.90 49.26 63.57 63.67 77.83 92.10 26.36

Tabla 3-4b. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO
IDEAL. (cp0 en unidades molares consistentes).
T, K C3H6 1-buteno isobuteno C2H2 C6H6 tolueno Etilbenceno Estireno

298 15.27 20.47 21.30 10.499 19.52 24.80 30.69 29.18

300 15.34 20.57 21 .39 10.532 19.65 24.95 30.88 29.35

400 19.10 26.04 26.57 11.973 26.74 33.25 40.76 38.32

500 22.62 30.93 31.24 12.967 32.80 40-54 49.35 45,94

600 25.70 35.14 35.00 13.728 37.74 46.58 56.44 52.14

700 28.37 38.71 38.81 14.366 41.75 51.57 62.28 57.21

 800 30.68 41 .80 41.86 14-933 45.06 53.72 67.15 61.40

900 32.70 44.49 44.53 15.449 47.83 55.22 71.27 64.93

1000 34.46 46.32 46.85 15.922 50.16 62.19 74.77 67.92

1100 3 5.99 48.85 48.88 16,353 52.16 64.73 77.77 70.48

1JO0 37.32 50.62 50.63 16 .744 53.86 66.90 80.35 72.66

1300 38.49 52.16 52.17 17.099 55.52 68.77 82.57 74.54

1400 39.51 53.50 53.51 17.418 56.58 70. 36 84.49 76.16

1500 40.39 54.67 54.68 17.704 57.67 71.78 86.16 77.57

REPORT THIS AD

Nota: Los valores de las Tablas 3.3 a, 3.3 b, 3.4 a, 3.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía), los cuales los
extractan, a su vez, de “Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research
Project, Thermodynamic Research Center, Department of Chemistry, Texas A. M. University, June 30, de 1966.

La Figura 3.5 muestra este nomograma. Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de
temperatura en que puede utilizarse. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en
grados centígrados.

La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la
distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación.

2. ECUACIONES.

La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones
semiempíricas que representan, con mucha exactitud, los valores puntuales.

Existen varios tipos de ecuaciones:generales y particulares.A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones
particulares:

A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse, mediante expansiones polinomiales en
T de diferente orden, es decir, ecuaciones de la forma:

3-21

La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación, representando mejor los valores puntuales o datos
experimentales.

Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. Para cada una de ellas las ecuaciones son, en general, de la forma:

3-22
 3-23

cumpliéndose a todas las temperaturas que cp – cv = R, lo que implica que:

a’ – a = R;b’ – b;c1 – c;etc.

y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv.

En general, siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones, aunque no tenga el asterisco.

En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden, pero ahora, gracias a la
disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más, dependiendo de la precisión
necesaria.

REPORT THIS AD

Los valores de las constantes a, b, c, d, etc., se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. Para
encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. Además, como la temperatura y la capacidad calorífica pueden
expresarse en diferentes unidades, al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse
cuáles fueron usadas.

Figura 3-5. Nomograma para gases.

Por otra parte, al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura, se loman valores entre dos límites de temperatura y la
ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente. Finalmente, a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la
capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación;
muchasecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.
Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.5, que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3
se hallarán diferentes ecuaciones para expresarlacomo función de la temperatura.

Tabla .1 CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO3

A DIFERENTES TEMPERATURAS. (cp en unidades molares consistentes).

ºR K ºC °F cp, SO3

540 300 27 80.6 12.13

720 400 127 260.6 14.06

900 500 227 440.6 i 5.66

1080 600 327 620.6 16.90

1260 700 427 800.6 17.86

1440 800 527 980.6 18.61

1620 900 627 1160.6 19.23

1800 1000 727 1340.6 19.76

1980 1100 827 1520.6 20.21

2160 1200 927 1700.6 20.61

2340 1300 1027 1880.6 20.96

2520 1400 1127 2060.6 21.28

2700 1500 1227 2240.6 21.58

1. Cierto gas expande su volumen de 2 L a 6 L a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si la
expansión ocurre a) contra el vacío y b) contra una Presión constante de 1,2 atm.
Solución:
a) Debido a que la Presión externa es cero ( vacío, equivale a P=0) el trabajo w realizado es:

= 0(6.0-2.0)L
=0
b) La presión externa de oposición es 1,2 atm, por lo tanto:

= (1,2 atm) (6,0-2,0)L

=
Para convertir en Joules (1 L.atm= 101,3J) :

X=J
2. Para mantener un edificio la temperatura media de 18 ºC, su sistema frigorífico se ve obligado a extraer de su
interior 600.0 cal·s–1, mientras consume un trabajo eléctrico de 1.00 kW. Determinar el incremento de entropía
por segundo que sufre el universo debido al acondicionamiento del edificio sabiendo que el ambiente externo se
encuentra a 35 ºC. Solución: Consideraremos el edificio y el medio como dos focos cuyas temperaturas
permanecen inalterables todo el tiempo, y que sobre ellos trabaja una máquina frigorífica. Llamemos Q1 al calor
por unidad de tiempo extraído por la máquina del edificio, W al trabajo consumido por unidad de tiempo, y Q2
al calor total producido por unidad de tiempo. Por tanto: Q2 = Q1 + W = 600 cal/s + 1000 J/s = 839.2 cal/s La
entropía por unidad de tiempo perdida por el edificio y cedida al medio es: Q −600 Q 839.2 ∆S1 = 1 = = −2.06
cal/K·s ∆S2 = 2 = = 2.72 cal/K·s T1 291 T2 308 La producción total de entropía por unidad de tiempo es: ∆S = ∆S1
+ ∆S2 = 0.66 cal/K·s
3. En un calorímetro adiabático se mezclan 100.0 g de mercurio a 100.0 ºC con 50.0 g de hielo a 0.0 ºC. Determinar
el incremento de entropía del mercurio, del agua, y del universo sabiendo que ambos líquidos son
perfectamente inmiscibles. Datos: Calor específico de mercurio ce,Hg = 0.033 cal·g –1·K –1. Calor específico del
agua c1 = 1.00 cal·g –1·K –1. Calor latente de fusión del hielo Lfus = 80.0 cal· g –1. Solución: Antes de empezar,
verificaremos o descartaremos que la temperatura de equilibrio no sea de 0 ºC (=273 K) dado que el calor
latente de fusión del hielo es bastante más elevado que el calor específico del mercurio. El calor necesario para
fundir todo el hielo y para cambiar 100 grados la temperatura del mercurio es: Qfus = Lfus ·mhielo = 80·50 =
4000 cal QHg,100 ºC→0 ºC = ce,Hg ·mHg ·∆T = 0.033·100·100 = −330 cal Dado que el calor necesario para fundir
el hielo es demasiado elevado y no es superado por el de pasar mercurio de 100 ºC (=373 K) a 0 ºC (=273 K), esto
implica que la temperatura final es de 0 ºC (=273 K). La masa de hielo y agua (dado que parte del hielo se
derretirá calentando el mercurio) permanece a temperatura constante, la entropía perdida es: −QHg,100 ºC→0
ºC 330 ∆Shielo+agua = = = 1.21 cal/K T 273 El cambio de entropía del mercurio viene dado por: f δ QHg,100
ºC→0 ºC 273 ce,Hg mHg dT ⎛ 273 ⎞ ∆S Hg = ∫ = ∫ = 0.033·100 ln ⎜ ⎟ = −1.03 cal/K T T ⎝ 373 ⎠ i 373 La entropía
total es: ∆S = ∆S hielo+agua + ∆S Hg = 0.18 cal/K 44
1) Calcular el calor específico del mercurio si se introducen 0,2 kg del mismo a 59 °C en un calorímetro con
0,37 kg de agua a 24 °C y la temperatura de equilibrio térmico es de 24,7 °C.
Desarrollo
Datos:
m1 = 0,2 kg (mercurio)
m2 = 0,37 kg (agua)
ti1 = 59 °C (mercurio)
ti2 = 24 °C (agua)
tf1 = tf2 = tf = 24,7 °C
ce2 = 1 kcal/kg·°C (agua)
Fórmulas:
Q = ce·m·(tf - ti)
∑Q = 0 (condición de equilibrio térmico)
Solución
El proceso ocurre en un calorímetro por lo tanto "no hay intercambio de calor con el medio" Expresamos la
condición de equilibrio con las 2 ecuaciones de cantidad de calor y con los signos correspondientes:
∑Q = 0
∑Q = ce1·m1·(tf1 - ti1) + ce2·m2·(tf2 - ti2) = 0
∑Q = ce1·m1·(tf - ti1) + ce2·m2·(tf - ti2) = 0
ce1·m1·(tf - ti1) + ce2·m2·(tf - ti2) = 0
A continuación despejamos el calor específico (ce2):
ce1·m1·(tf - ti1) = - ce2·m2·(tf - ti2)
ce1 = - ce2·m2·(tf - ti2)/m1·(tf - ti1)
ce2 = -(1 kcal/kg·°C)·0,37 kg·(24,7 °C - 24 °C)/[0,2 kg·(24,7 - 59)
Sabiendo que la temperatura final del mercurio es inferior a su temperatura inicial:
ce2 = (1 kcal/kg·°C)·0,37 kg·(24,7 °C - 24 °C)/[0,2 kg·(59 °C - 24,7 °C)]
Este cambio de signo explica la dirección de la transferencia de calor del cuerpo con más energía al cuerpo
con menos energía.
Resolvemos:
ce2 = [(0,37 kcal/°C)·0,7 °C]/(0,2 kg·34,3 °C)
ce2 = 0,259 kcal/6,86 kg·°C
ce2 = 0,0378 kcal/kg·°C
600 gramos de hierro se encuentran a una temperatura de 19°C. ¿Cuál será su temperatura final si
se le suministran 1300 calorías?
Solución:
El ejercicio es muy fácil de resolver, pues se cuenta con 600 gramos de hierro que inicialmente
posee una temperatura de 19°C, y que se le suministra una cantidad de 1300 calorías, finalmente
nos pide calcular la temperatura final, pero no olvidemos que se trata del calor específico del hierro.
Así que retomando los datos tenemos.

Datos:
a) Obtener la temperatura final
Tenemos la fórmula del calor específico:

Despejando a la temperatura:

La variación de temperatura la podemos escribir de la siguiente manera:

Despejando a la temperatura final “Tf”

Ahora si podemos sustituir nuestros datos en la fórmula, de la siguiente forma:

Realizando la multiplicación del denominador, obtenemos.

Dividiendo:

Sumando:

Por lo que el resultado de la temperatura final es de 38.17°C

Problema 2.- ¿Qué cantidad de calor se debe aplicar a una barra de plata de 24 kg para que eleve
su temperatura de 31°C a 95°C?
Solución:
A diferencia del primer problema, vemos que en este problema nos piden encontrar la cantidad de
calor necesaria para elevar la temperatura de 24 kg de plata de 31°C hasta 95°C, pero también
debemos de tener en cuenta que se trata de una barra de plata. No olvide convertir la masa en
gramos.

Datos:
a) Obteniendo la cantidad de calor para la barra de Plata
De la fórmula de calor específico tenemos:

Como el problema nos pide encontrar la cantidad de calor, la vamos a despejar.

A la temperatura también la podemos escribir de esta forma:

Ahora si podemos sustituir nuestros datos en la fórmula:

Realizando la resta de temperaturas:

Multiplicando las unidades, obtenemos:

Esto nos da un total de 106176 calorías para que ocurra todo el proceso que nos pide el problema.
Problema 3.- Determinar la cantidad de calor que cede al ambiente una barra de plata de 5200
gramos al enfriarse de 130°C a 10°C?
Solución:
Al igual que el problema anterior, en este problema nos pide calcular la cantidad de calor, solo que
este calor no se suministra sino que es un calor que se cede al ambiente porque la temperatura
desciende de 130°C hasta los 10°C. El material que es sometido se trata de la plata, por lo tanto hay
que tener en cuenta su calor específico.

Datos:

a) Obtener la cantidad de calor cedido

Aplicamos la fórmula del calor específico, pero recordemos que en el problema anterior ya hemos
despejado a la variable ΔQ, esto es:

Qué también la podemos escribir de la siguiente manera:

Sustituyendo los datos en la fórmula:

Resolviendo la diferencia de temperaturas:

Multiplicando, finalmente obtenemos:

Lo que es un valor de -34,944 calorías

Nota: El signo negativo (-) que hemos obtenido en el resultado, nos indica la disminución de la
temperatura puesto que el cuerpo empezó a ceder calor al ambiente.
4.