ÁREA ACADÉMICA DE

CIENCIAS DE LA TIERRA

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL

ESTADO DE HIDALGO

Estudio del comportamiento magnetocalórico de

manganitas de lantano-estroncio mediante dopaje
con cobalto
ITZEL GONZÁLEZ GARCÍA

ASESORES:
Dra. Ana María Bolarín Miró
Dr. Félix Sánchez De Jesús 1
 CONTENIDO
• Introducción
Justificación
Marco Teórico
Antecedentes
• Desarrollo Experimental

Esquema
Hipótesis
Objetivos
 Resumen
La presente investigación se enfoca en el estudio de
materiales que pueden ser utilizados en la refrigeración
magnética los óxidos de manganeso con un momento
magnético grande, como refrigerantes magnéticos,
muestran ventajas sobre otros materiales debido a sus
grandes rangos de temperatura de transiciones
ferromagnéticas-paramagnéticas (FM-PM), lo cual permite
conseguir altos valores de capacidad de refrigeración
objetivo esencial a lograr para una eficiente técnica de
refrigeración magnética
Introducción
• 1.1 Justificación
• 1.2 Marco Teórico
• 1.3 Antecedentes
 1.1 Justificación

Reemplazar el uso de refrigeración convencional, basada en

proceso de compresión-expansión de gases contaminantes
Refrigeración
Magnética

Calentamiento
Global

Eficiencias de mayor ciclo de los procesos de refrigeración Eficiencia

magnética, comparado con los de la refrigeración por compresión
de gas y las condiciones de operación sin ruido de un refrigerador
magnético.
 1.2 Marco Teórico

2.1 Refrigeración
2.3 Magnitudes
Magnética vs 2.2 Efecto
del Efecto 2.4 Manganitas
refrigeración Magnetocalórico
Magnetocalórico
convencional
 Refrigeración convencional

Alta presión, líquido C B Alta presión del gas.

Válvula de
expansión
condensador W T
Compresor
T
Baja presión, líquido. D A Baja presión del gas.
evaporador
 2.1 Refrigeración Magnética
Se aplica B

A B
B

Contacto con el
Q liberado
T
interior
Q extraído Contacto con el
T exterior

D C

Se elimina campo magnético

Caracteristícas que deben cumplir los
materiales

• Una baja capacidad calorífica (Cp) junto con una elevada

variación de la entropía magnética.

• Una elevada capacidad de refrigeración (RC)

• No presentar pérdidas por histéresis magnética o que

éstas sean bajas

• De preferencia, no contengan elementos costosos.

 2.2 Efecto Magnetocalórico
El efecto magnetocalórico es un fenómeno magneto-
termodinámico en el cual ocurre un cambio de temperatura
en un material cuando se expone a un campo magnético
variable

caracterizado por estas dos magnitudes: la variación

isoterma de entropía, ∆ST y la variación adiabática de
temperatura, ∆TS
10
 𝑆(𝑇 + ∆𝑇)𝐻2,𝑇2

H1=0

𝑆(𝑇)𝐻1𝑇1
DS (T)H,P (J/mol K)

Adiabático

A ∆𝑻𝒂𝒅 (𝑻)∆𝑯,𝑷 Este efecto tiene un

C máximo cuando

∆𝑺𝑴 (𝑻)∆𝑯,𝑷
Isotérmico alcanzamos la
temperatura de
transición del estado
magnéticamente
ordenado al estado
𝑆(𝑇)𝐻2,𝑇1
B desordenado.

𝑇𝑐
Temperatura (K)
Materiales con Elevado efecto
Magnetocalórico

Compuestos Manganitas
Intermetálicos

Compuestos
Gadolinio-Silicio-
Germanio
 Temperatura de Curie
Para todos los materiales, existe
una temperatura por encima de la
cual la agitación térmica vence a
la energía de intercambio que
mantiene a los momentos
magnéticos alineados, y el
comportamiento pasa a ser
Paramagnético con cero
magnetización espontánea.

13
 Cambio de Entropía
La aplicación de un campo magnético externo en
un proceso adiabático disminuye la entropía
magnética.

Como el proceso es adiabático

aumenta la entropía de retícula, la
cual está asociada a la distribución
espacial de los átomos en la red
cristalina (retícula), para mantener la
entropía del sistema constante

. El aumento de la entropía de retícula aumenta la 14

temperatura del material
 Entropía

Transición Transición
Primer Orden Segundo Orden

15
2.4 Manganitas
Interacciones Magnéticas de las manganitas

Mn3+ Mn3+

[Ar]3d4 [Ar]3d4

AFM

17
18
 1.3 Antecedentes
S. Daengsakul, et al.
J. H Van Santen et
x= 0 – 0.5
al.
≤ 0.3 mantiene su
𝐿𝑎1−𝑥 𝐴𝑥 𝑀𝑛𝑂3 , A=
estructura, 𝑀𝑛3+
Ca,Sr,Ba
𝑀𝑛4+
𝑇𝑐 = 357.14°𝐾
𝑇𝑐 = 252°𝐾

1950 1995 2001 2006

G.H Jonker A.J. Millis et al. K. Navin et al.

𝐿𝑎𝑀𝑛𝑂3 y 𝐶𝑎𝑀𝑛𝑂3 𝐿𝑎1−𝑥 𝑆𝑟𝑥 𝑀𝑛𝑂3 𝐿𝑎1−𝑥 𝑆𝑟𝑥 𝑀𝑛𝑂3
Antiferromagnetica con 0.2 ≤ 𝑥 ≤ 0.4 Estudio
𝑇𝑐 = 200°𝐾 Modelaron el comparativo
doble intercambio 𝑇𝑐 = 350°𝐾
𝑇𝑐 = 350°𝐾
 L. Sun et al.
H. Zhao et al 𝐿𝑎0.7 𝑆𝑟0.3 𝑀𝑛1−𝑥 𝐶𝑜𝑥 𝑂3
𝐿𝑎0.7 𝑆𝑟0.3 𝑀𝑛1−𝑥 𝐶𝑜𝑥 𝑂3 con una concentración
, para x=0.4, 0.5, de x= 0.025, x=0.05 y
0.6 y 1.0 x=0.075
𝑇𝑐 = 226°𝐾

2011 2015 2017 2021

J. Olarte C. Moure et al. K. Narvin et al

𝐿𝑎𝑀𝑛1−𝑥 𝐶𝑜𝑥 𝑂3 𝐿𝑎0.7 𝑆𝑟0.3 𝐵𝑥 𝑀𝑛1−𝑥 𝑂3 𝐿𝑎0.7 𝑆𝑟0.3 𝑀𝑛1−𝑥 𝐹𝑒𝑥 𝑂3
(con 0≤x≤0,5). Ni y Co , para una
concentración de
, 𝑇𝑐 = 220°𝐾 0.6 ≤ 𝑥 ≤ 1.0 0 ≤ 𝑥 ≤ 0.15
Desarrollo Experimental
 Etapa I: Síntesis de
manganitas dopadas en rango
de 0 a 0.2 mol.
La0.7Sr0.3Mn1-xMxO3
(M= Co2+
Etapa II: Caracterización de
las propiedades mangéticas
de los materiales en función
de la composción
Etapa III: Determinación de
las propiedades
magnetocalóricas de los
materiales sintetizados
Análisis y discusión de los
resultados
• Relación Mn3+/Mn4+
• Estructura cristalina
• Comportamiento magnético
• Estructura cristalina
• Comportamiento magnético
• Determinación Temperatura
de Curie
• Obtención de isotermas
magnéticas.
• Determinación de cambio de
entropía al aplicar un campo
magnético variable.
• Determinación de la capacidad
de refrigeración
 Hipótesis
Sustitución 𝑀𝑛3+ por 𝐶𝑜2+

Oxígeno

Lantano 𝑟𝐴 + 𝑟𝐵
𝑡=
Manganeso 2(𝑟𝐵 +𝑟𝑋 )
Estructura Cristalina x = 0.05
𝐿𝑎0.7 𝑆𝑟0.3 𝑀𝑛𝑂3 x = 0.1
23
 Al sustituir 𝑀𝑛3+ por
Cobalto 𝐶𝑜 2+ Mecanismos de
(𝐶𝑜 2+ ) Por cada 2 𝐶𝑜 2+ se compensación de cargas
genera 1 vacancia de
𝐴𝑟 3𝑑 7 4𝑠 2 𝑂2−

Se generan 𝑀𝑛4+

Múltiples estados de
oxidación del Co

24
 Objetivos
General Específicos
Disminuir la temperatura de • Sintetizar polvos de manganita de
transición de fase magnética lantano-estroncio dopada con cobalto
ferromagnética paramagnética La0.7Sr0.3Mn1-xCoxO3
• Caracterizar la estructura cristalina
de manganitas de lantano-
de las manganitas sintetizadas y
estroncio (La0.7Sr0.3MnO3),
relacionar los resultados obtenidos
mediante sustitución de con el contenido de Co2+.
posiciones de manganeso con • Caracterizar el comportamiento
diferentes niveles de cobalto y magnetocalórico de las manganitas
mantener el cambio de sintetizadas mediante la
entropía magnético para que determinación de la entropía y la
sea aplicable como materiales capacidad de refrigeración.
magnetocalórico.
 MOLIENDA DE TRATAMIENTO
ALTA ENERGÍA TÉRMICO

MAGNETOMETRÍA CARACTERIZACIÓN
 Cronograma de Actividades
Actividades Estatus
Primer Sem. Segundo Sem
Actaulización Bibliográfica Realizada
x
Redacción Introducción Realizada
x
Redacción Marco teórico Realizada
x
Formulación Hipótesis x Realizada
Síntesis de las Manganita Intersemestre Realizada
LSCM
Planteamiento del nivel de Intersemestre Realizada
dopaje de Co, Ni y Cr
Síntesis de Manganita En proceso
dopada con Co. Intersemestre

27
 Productos
Con el desarrollo de este trabajo de tesis, se espera obtener los
siguientes productos en el tiempo establecido para llevar a cabo esta
tesis:

• Participación en congresos de diversa índole.

• Difusión de los resultados de investigación en congresos científicos.
• Divulgación del tema de análisis a través de elaboración de
presentaciones.
• Publicación de un artículo científico en revista indizada.
• Elaboración y defensa de la tesis.
 Referencias
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