Tema 1: Estructura Cristalina

1
 • Sólidos amorfos y cristalinos.
Estructura cristalina

• Organización cristalina.
• Tipos de cristales.
• Celdilla unitaria. Parámetros reticulares.
• Sistemas y redes cristalinas.
• Estructura cristalina de los metales.
• Red cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
• Red cúbica centrada en las caras (FCC)
• Red hexagonal compacta (HCP)
• Intersticios.
• Direcciones y planos cristalográficos.

2
 Relación estructura-propiedades-procesos

Primer nivel: Estructura atómica - molecular

Segundo nivel: Estructura cristalina-no cristalina

Tercer nivel: Microestructura

Cuarto nivel: Macroestructura

3
 Relación estructura-propiedades-procesos

Covalente

METALES POLÍMEROS

Van der Waals

Metálico

Iónico

CERÁMICOS

COMPUESTOS
Propiedades= f (Energía enlace ) 4
 Relación estructura-propiedades-procesos

Energía de enlace
Enlace
(kJ/mol)
Iónico 627 - 1546
Covalente 523 - 1254
Metálico 105 - 836
Van der Waals < 42

 Temperatura de fusión
Propiedades= f (Energía enlace )
 Módulo de elasticidad
Módulo de elasticidad

[Energía enlace] ↑

a
u
m
e
n
t
a

5
Es cuestión de orden…

¿Ordenada?
6
 Sólidos amorfos y cristalinos

Sólido cristalino Sólido amorfo

• Orden de corto y largo alcance • Orden de corto alcance

7
 Celdilla unitaria

Cristal de Cu

x
Celda Unitaria: Define la estructura cristalina
(geometría y posición de los átomos en ella)
Definida por 6 parámetros reticulares:
c
•Longitud aristas: a, b, c
β α b •Ángulos: α, β, γ
a γ
8
 Sistemas y redes cristalinas

7 Sistemas cristalinos 14 Redes cristalinas (Bravais)

a=b=c
cúbico
α = β = γ = 90º

a=b≠c
tetragonal α = β = γ = 90º

a≠b≠c
ortorrómbico α = β = γ = 90º
Aumenta simetría

a=b=c
romboédrico α = β = γ ≠ 90º

a=b≠c
α = β = 90º
hexagonal
γ = 120º

a≠b≠c
monoclínico α= γ = 90º ≠ β

a≠b≠c
triclínico α ≠ β ≠ γ ≠ 90º

9
 Estructura cristalina de los metales

•FCC: cúbica centrada en las caras (CCC)

•BCC: cúbica centrada en el cuerpo (CC)
•HCP: hexagonal compacta (HC)

Todos los metales son cristalinos 10

 Polimorfismo / alotropía

Un elemento (alotropía) o sustancia (polimorfismo) puede adoptar

distintas estructuras cristalinas según las condiciones de T y P.

SiO2(liq) Cristobalita (FCC) Tridimita (HCP) Cuarzo (Tetragonal)

Polimorfismo
1723ºC 1470ºC 867ºC

Fe(liq) δ-Fe (BCC) γ-Fe (FCC) α-Fe (BCC)

Alotropía

1536ºC 1391ºC 914ºC

CAMBIO ALOTRÓPICO

Cambio de volumen
BCC FCC

11 Deformaciones-esfuerzos
 Estructura cristalina de los metales

HCP

BCC FCC 12
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Representación de las esferas

de influencia en la red BCC

Representación esquemática
de la red BCC

13
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

A) Nº de coordinación: 8
B) Nº de átomos por celda: 8x1/8 + 1x1 = 2
C) Relación entre la arista de la celda y el radio atómico: a=(4/√3)R
D) Factor de empaquetamento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEA BCC = = 0,68
Volumen de la celda
14
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Número de coordinación

2 3

1 4

Número de átomos
vecinos más próximos: 8
6 7

5 8

Índice de coordinación = 8
15
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Número neto de átomos

2 3
En los vértices
1 4 del cubo se
sitúan 8 átomos,
1
pero cada uno
6 7 está compartido
por 8 celdillas
unitarias.
5 8

1
× 8(át _ vértices) + 1(át _ central ) =
8
2 átomos / celdilla _ unitaria
16
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Relación entre a y R

2a

a
2
a + ( 2a ) 2
= (4 R )
2

a 4R 4R
a=
3

Cálculo de la relación entre el parámetro de red a (longitud de

la arista del cubo) y el radio atómico R en la red BCC.

17
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Factor de empaquetamiento atómico (FEA)

Vátomos 4 3
FEA = Vátomos = 2 πR 
Vceldilla _ unit 3 
3
4 R 64 R
Vceldilla _ unit = a 3 = ( )3 =
2a 3 3 3

a 2 + ( 2a ) 2 = (4 R ) 2
a 4R 4R
a=
3

8 3
 πR 
FEA =
Vátomos
=
3  = 3π = 0,68
68% vol ocuado por átomos.
Independiente de Vunit _ cell 64 R 3 8
R y a !!! 3 3 18
 Cúbica centrada en las caras (FCC)

Representación de las esferas

Representación esquemática de influencia en la red FCC
de la red FCC

19
 Cúbica centrada en las caras (FCC)

A) Nº de coordinación: 12
B) Nº de átomos por celda: 8x1/8 + 6x1/2= 4
C) Relación entre la arista de la celda y el radio atómico: a=(4/√2)R
D) Factor de empaquetamento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEA FCC = = 0,74
Volumen de la celda
20
 Hexagonal compacta (HCP)

Representación de las esferas

Representación esquemática
de influencia en la red HCP
de la red HCP

21
 Hexagonal compacta (HCP)

A) Nº de coordinación: 12
B) Nº de átomos por celda: 12x1/6 + 2x1/2 + 3= 6
C) Relación entre a y R: a=2R; c/a=1,633
D) Factor de empaquetamento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEAHCP = = 0,74
Volumen de la celda
22
 Intersticios

 Espacios libres (no ocupados por los átomos) en las redes cristalinas
 Según su geometría pueden ser: octaédricos y tetraédricos

Cubierta
tetraédrica

Ej.: Cd, Mg, Ti, Zn

HCP

Cubierta
octaédrica

FCC
Ej.: Al, Cu, Pb, Ag
23
 RESUMEN

REDES BCC FCC HCP

Nº át/celda 2 4 6
Índice coordinación 8 12 12
FEA 0,68 0,74 0,74
Nº intersticios octaédricos 6 4 6
Intersticios octaédricos
(d/D)
0,15 0,41 0,41

Nº intersticios tetraédricos 12 8 12
Intersticios tetraédricos
(d/D)
0,29 0,23 0,23

Total intersticios 18 12 18

Nº át/celda ·M át
Densidad volumétrica teórica ⇒ ρ =
Vcelda · NA

NA= Número de Avogadro=6,023 1023 át/mol

24
Calcula la densidad teórica del Cu sabiendo que su celda unitaria es FCC.
Se sabe que el radio atómico del Cu es 0,1278 nm.
Datos:
4 saber
M at. del Cu =63,5 g/mo Para FCC ⇒ a =R
R at. del Cu =0,1278 nm 2 deducirlo

4
a= × 0,1278nm =
0,361 ⋅ 10−7 cm
2

Nº Át. por celda × MAt

ρ=
Volcelda × NA

4 × 63,5 g/mol
ρ=
( )
3
0, 361 • 10−7 × 6, 023 • 1023 at /mol

ρ =8, 96g/cm3

Valor de referencia: 8.94 g/cm3 25

 Índices de dirección cristalográfica en
sistemas cúbicos
Índices de dirección
Componentes del vector director (vector que partiendo del origen llega a la
posición de (x,y,z), reducidos al valor entero más pequeño). [uvw]

z Familias de direcciones cristalográficamente equivalentes

<uvw>: Espacios atómicos atravesados son iguales

CARACTERÍSTICAS
 Direcciones paralelas son
[111] equivalentes .
 Una dirección y su opuesta no son
idénticas, representan la misma línea
[100] pero sentidos opuestos.
y  Los índices de una dirección y sus
múltiplos representan la misma
[110] dirección.
x  Sistema cúbico: Todas las direcciones
<100>: aristas del cubo que tienen los mismos índices, sin
tener en cuenta orden o signo , son
<110>: diagonales de las caras del cubo equivalentes.
<111>: diagonales del cubo
26
 BCC
Direcciones compactas: BCC

<100>

<111>

ES una dirección NO es una dirección

compacta compacta
27
 Direcciones compactas: FCC

<110>

FCC ES una dirección

compacta

28
 Direcciones compactas: BCC

Factor de empaquetamiento lineal:

Long.ocupada por átomos
FEL[uvw] =
Longitud de la dirección

Ejemplo: Calcular el factor de empaquetamiento lineal de las

direcciones [100] y [111] de la estructura BCC

2R 2R
<100> FEL[100]
= = = 3 /2
= 0, 866
= 86, 6%
a 4R
3

4R 4R
FEL[111]= = = 1= 100%
<111> long direc 4R

29
 Planos cristalográficos

1- Si el plano pasa por el origen, se traza otro paralelo o se escoge un

nuevo sistema de coordenadas
2- El plano corta, o es paralelo a cada uno de los tres ejes
3- La longitud de los segmentos de los ejes se determina en función de
los parámetros de la red
z
4- Se escriben los números recíprocos
(111)
de estos valores
5- Un plano paralelo a un eje se
considera que lo corta en el infinito, por
lo tanto, el índice es cero
6- Estos tres números se reducen al
y
valor entero (hkl)

x
30
 Planos cristalográficos

Determine los índices de Miller de los planos cristalográficos siguientes:

z
⅓ Plano A
½ x y z
B
1 1 -1

Recip. 1 1 -1

-
A Plano ( 1 1 1 )

x y z
Plano B
x
½ ⅓ ∞

Recip. 2 3 0
Plano ( 2 3 0 31)
 Planos cristalográficos

PLANOS EQUIVALENTES O FAMILIA ; {hkl}: Poseen la misma

configuración (empaquetamiento) átomica

Ejemplo: Las caras de la celda cúbica

{100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)

−
(010)

(110)

(111)

{100}: caras del cubo

{110}: diagonales de las caras del cubo
{111}: diagonales del cubo
32
 Planos cristalográficos: FCC

x Plano (1 0 0)

NO es un plano
compacto
33
 Planos cristalográficos: FCC

Imagen AFM:
Plano (111) del Au

y
x Plano (1 1 1)

ES un plano compacto
34
 Planos cristalográficos: FCC

Factor de empaquetamiento planar:

Superficie ocupada por átomos

FEP(hkl) =
Superficie del plano

Ejemplo:
Calcular el factor de empaquetamiento
atómico del plano (110) en la red FCC
del Fe.

Superficie ocupada por át. 2 át x πR2

FEP(110) = = = 0,555
Superficie del plano 4R x (4/√2 R)

35
 Empaquetamiento atómico

Empaquetamiento Compacto
Los átomos de una lámina se colocan en las
posiciones intersticiales que dejan tres
átomos de otra lámina.

Empaquetamiento ABA Empaquetamiento ABC

Las posiciones de los átomos de la Las posiciones de los átomos de
tercera capa son paralelas a las de la tercera capa no son paralelas
la primera. a las de la primera.

36
 Resumen

¿Por qué es importante conocer?

planos y direcciones cristalográficas

Sistema de deslizamiento

MECANISMO DE
DEFORMACIÓN

¿Por qué es importante conocer?

Intersticios

Difusión

FORMACIÓN DE
ALEACIONES
37
 Material Complementario
Tema 1: Estructura Cristalina
Representación de las
esferas
Cúbica centrada en las caras (FCC)

de influencia en la red FCC

Representación esquemática
de la red FCC
 Cúbica centrada en las caras (FCC)

Índice de coordinación = 12
 Número neto de átomos
Cúbica centrada en las caras (FCC)

1 1
× 8(át _ vértices) + × 6(át _ caras ) =
8 2
4 átomos / celdilla
 Relación entre a y R
Cúbica centrada en las caras (FCC)

4R
a

a 2 + a 2 = ( 4 R )2
a = 2 2R
 Factor de empaquetamiento atómico (APF)
Cúbica centrada en las caras (FCC)

Vátomos 4 
FEA = Vatoms = 4 πR 3 
Vceldilla _ unit 3 
2 2R

2R

2 2R

Vceldilla = a 3 = (2 2 R ) 3 = 16 2 R 3

 16 3 
 πR 
FEA =
Vátomos
=
3  = π = 0,74
Vceldilla _ unit 16 2 R 3 3 2
 Número de coordinación
Hexagonal compacta (HCP)

Índice de coordinación = 12
 Número neto de átomos
Hexagonal compacta (HCP)

1 1
3(át _ centrales) + ×12(át _ vértices) + × 2(át _ caras) =
6 2
6átomos / celdilla
 Relación entre a/R y c/a
Hexagonal compacta (HCP)

c
  = 1,633
 a  HCP
 Factor de empaquetamiento atómico (APF)

Vátomos
APF =
Vceldilla _ unit
Hexagonal compacta (HCP)

a HCP = 2 R
c HCP = 3.266 R
c
  = 1.633
 a  HCP

= V átomos
= 0.74
APF HCP
V celdilla
Intersticios en la red BCC

(a/2,0,a/4)

(a/2,a/2,0)

(a/2,0,0)

O
T
Nº neto: O T O T O Nº neto: (6x4)/2 caras = 12
(6/2) caras + (12/4) aristas = 6
T
O
Intersticios en la red FCC

Centro del cubo y centro de las aristas Centro de los 8 cubos en los que es
posible subdividir el cubo elemental

Nº neto: 1 centro + (12/4) aristas = 4 Nº neto: 8

Intersticios en la red HCP

Nº neto: 6 Nº neto: (12/3)aristas + 8 (interior) = 12

Índices de Miller-Bravais en la red HCP

−
(0110)

(0001)
−
(0111)
 z
Planos cristalográficos en la red HCP

a2

a3 Plano (0 0 0 1)

a1 Paralelo a: a1, a2 y a3 -> h = k = i = 0

Intersección en z = 1
 Plano (0001)
Diferencias entre la FCC y la HCP

FCC
HCP
Plano (111)

ABCABC… ABABAB…
 z

(1 1 1) FCC
Analogías entre la FCC y la HCP

x z
¡!

(0 0 0 1) HCP
a2

a3
a1
 Intersticios Tetrah.
Intersticios octah.
A
Secuencias de apilamiento en la FCC

B C

Secuencia de apilamiento: ABCABC…

Tetraedro, Pirámide triangular, gran simetría
 Intersticios Tetrah.
A
Secuencias de apilamiento en la HCP

Intersticios octah.

Secuencia de apilamiento: ABABAB…

Pirámide escalonada, Poca simetría