PROPIEDADES DE LAS

SOLUCIONES
❖ Magnitudes Molares Parciales
❖ Soluciones ideales

J anet R . Z eg arra L ó p ez
J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Proceso de disolución
El soluto y disolvente se alejan hasta la distancia
media que tendrán en la disolución. Para ello
deben vencer las atracciones soluto-soluto y
disolvente-disolvente

Soluto y disolvente se mezclan con lo

que se establecen interacciones soluto-
disolvente que estabilizan la disolución

En el diagrama el proceso es exotérmico

aunque, en muchos casos, la disolución es un
proceso endotérmico

J anet R . Z eg arra L ó p ez J anet R . Z eg arra L ó p ez

Disoluciones

• (Ejemplo: lodo, • Una fase

soluciones):
• (Ejemplo: arena

Disoluciones Coloidales (Seudo-

Homogénea (Solución o disolución)

Mezcla Heterogénea

y arcilla).. arcilla y agua) • Los

• Las partículas • Su tamaño es constituyentes
individuales se superior al de tienen tamaño
observan con las que forman molecular o
facilidad y son las soluciones iónico, lo cual
mezclas verdaderas e hace imposible
separables inferior al de las observarlas a
fácilmente por mezclas simple vista
algún heterogéneas;
procedimiento la dispersión no
mecánico es homogénea.

J anet R . Z eg arra L ó p ez
J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Dependiendo de la naturaleza de la fase:
CLASIFICACIÓN DE
LAS SOLUCIONES

Sólida Líquida

Gaseosa J anet R . Z eg arra L ó p ez

 Binaria

Dependiendo
del número
de
componentes

Cuaternaria Ternaria

Disolvente: Componente que está presente en mayor cantidad en la fase

de la disolución.
J anet R . Z eg arra L ó p ez
Solutos: Los restantes componentes.
 Dependiendo
del
• Acuosas
disolvente • No acuosas

Clasificación
de las Dependiendo
• Soluto sólido
disoluciones
de la fase del • Soluto líquido
soluto
líquidas • Soluto gaseoso

Dependiendo
de la • Electrolíticas
naturaleza
del soluto
• No electrolíticas
J anet R . Z eg arra L ó p ez
TERMODINÁMICA
01
Magnitudes molares parciales
DE DISOLUCIONES
02
Magnitudes de mezcla

03
Determinación de magnitudes molares
parciales

J anet R . Z eg arra L ó p ez
J anet R . Z eg arra L ó p ez
• Las magnitudes termodinámicas como la S, U, V o H son
magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de
sustancia.
• Es conveniente introducir magnitudes termodinámicas
intensivas.
• Surgen las magnitudes molares, que para una mezcla de
componentes, se definen como una magnitud molar parcial.
• Dicha magnitud representa la contribución por mol de cada
componente i a la propiedad total X del sistema
J anet R . RZ. eg
J anet Z arra L óLp óezp ez
eg arra
¿Los volúmenes molares
de los componentes
puros son aditivos?

NO

V1 V2
¿V = V1 + V2?
J anet R . Z eg arra L ó p ez
¿Porqué?
super zoom en vista de líquidos super zoom en vista de líquidos
que están hechos de partículas que están hechos de partículas

J anet R . Z eg arra L ó p ez
Los volúmenes molares de los
componentes puros no son
aditivos
En general, la
dependencia del
volumen total en
función de la
composición sigue una
línea curva

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Volumen Molar Parcial

𝜕𝑉
𝑉ത𝑖 =
𝜕𝑛𝑖 𝑃,𝑇,𝑛𝑗

Adicionar Adicionar

1 mol de agua pura 1 mol de agua pura

Estanque lleno con Estanque lleno con

agua pura etanol puro

Incremento de V en 18 mL Incremento de V en 14 mL

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Siempre > 0

Puede ser > 0

Puede ser = 0
Puede ser < =

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Caso típico: mezcla de volúmenes iguales de agua con alcohol etílico

• El volumen total obtenido es menor a la suma de los volúmenes

originales. Alrededor de un 4%

Otro caso: mezcla de volúmenes iguales de acetato de etilo con ioduro de

etilo

• El volumen total obtenido es aproximadamente 2% mayor que la

suma de los volúmenes de los componentes puros

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Cambio que se
produce en el
volumen de la
disolución al variar
los moles de la
sustancia i en dicha
disolución

VOLUMEN
MOLAR PARCIAL
del componente
i en la
ഥ𝒊
disolución, 𝑽

Indica la
𝝏𝑽 variación del V
ഥ𝒊 =
𝑽 total de la
𝝏𝒏𝒊 𝑻,𝑷,𝒏𝒋≠𝒊 disolución a la
adición de ni a T,
P y nj constantes

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Determinación de volúmenes molares
parciales
Sistema de 2 componentes A y B

exactitud

1) Método de la pendiente

2) Método de la ordenada

3) Método de los V de mezcla

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 𝑽∗ = 𝒏𝟏 𝑽∗𝒎,𝟏 + 𝒏𝟐 𝑽∗𝒎,𝟐 + ⋯ + 𝒏𝒏 𝑽∗𝒎,𝒓 = ෍ 𝒏𝒊 𝑽∗𝒎,𝒊
𝟏
La ecuación
✓ Se puede utilizar para expresar
cualquier propiedad extensiva
como U, H, S, G y CP.
✓ Cada una de estas propiedades
cambia al mezclar los componentes
a T y P constantes.
✓ U, H, S, G y CP son función del
estado de la disolución, como T, P,
J anet R . Z eg arra L ó p ez n1, n2 …nr. J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Magnitudes Termodinámicas de Mezcla
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud en la disolución
y la de los componentes puros.
Compuestos puros → Disolución ΔYM = Ydisoluc – Y*
En el caso de una disolución ideal (T
En el caso de una disolución ideal (T y P ctes)
no hay cambio de volumen al formarse la disolución, pues no
∆𝑉𝑀 = 0 cambia la estructura espacial.

∆𝑈𝑀 = 0 no cambia la energía de las interacciones al formarse

∆𝐻𝑀 = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.

∆𝑆𝑀 > 0 aumenta el desorden.

J anet R . Z eg arra L ó p ez ∆𝐺𝑀 < 0 formación de la disolución: espontánea.

J anet R . Z eg arra L ó p ez
Magnitudes de mezcla

∆𝑚𝑒𝑧 𝐻 ≡ 𝐻 − 𝐻 ∗

∆𝑚𝑒𝑧 𝑆 ≡ 𝑆 − 𝑆 ∗

∆𝑚𝑒𝑧 𝐺 ≡ 𝐺 − 𝐺 ∗

J anet R . Z eg arra L ó p ez
J anet R . Z eg arra L ó p ez
MODELOS DE
DISOLUCIONES
(A) ISOMEGÉTICAS

MEZCLADO SOLUCIÓN
AL AZAR
IDEAL

INTERACCIONES
IDÉNTICAS ENTRE
MOLECULAS DE
LOS DISTINTOS
COMPONENTES J anet R . Z eg arra L ó p ez
MODELOS DE
DISOLUCIONES
(B)
Moléculas de
soluto
prácticamente
sólo
interaccionan
con moléculas
de disolvente.
Disolución
diluida
ideal o
idealmente
diluida
límite:
x(disolvente) →
1 y x(solutos) →
0

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Se define a
través de
funciones de
Cumple ley de mezcla Solución y vapor en el
Raoult (líquidos de equilibrio a
estructura similar, No determinada T, la Ptotal
en el sistema es la ∑
hay mucha diferencia de las Pp de los
de interacciones componentes de la
moleculares) solución

CARACTERÍSTICAS
DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 “La presión de vapor de un
componente volátil en una
mezcla es una fracción de la
porción de vapor del líquido François Marie Raoult
puro”.
(1830-1901)

Pi = xi Pi*

Si la presión total de la mezcla es P:

x1 + x2 = 1
P = P1 + P2 = x1P1* + (1 – x1) P2*
P1 = x1 P1*
P = x1 P1* + P2* - x1 P2*
P2 = x2 P2* = (1 – x1) P2*
P = P2* + x1 (P1* - P2*)
→Establece: Presión es una función lineal de x1.
J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Desviaciones negativas
de la ley de Raoult

DISOLUCIÓN IDEAL
• Interacciones A-B > A-A y B-B
ΔHM < 0 ΔVM < 0

Acetona + cloroformo

Desviaciones positivas
de la ley de Raoult

• Interacciones A-B < A-A y B-B

• ΔHM > 0
• ΔVM > 0

Acetona + CS2 J anet R . Z eg arra L ó p ez

J anet R . Z eg arra L ó p ez
 Tal como la ley de Raoult se aplica para el solvente volátil de una mezcla,
la ley de Henry se aplica a soluciones diluidas de un soluto volátil B:

𝑝𝐵 = 𝐾𝐵 𝑥𝐵
Donde: pB es la presión parcial de B, xB es la fracción molar de B y KB es una constante empírica
con unidades de presión.

KB es la presión de vapor del soluto se obtiene a partir de la extrapolación

de la tangente de la curva de presión de vapor de la mezcla cuando xB→0

En una solución diluida las moléculas de soluto

se encuentran totalmente rodeadas de moléculas
de solvente. Esto hace que el soluto se aleje
totalmente de su comportamiento puro, mientras
que el solvente apenas difiere de su estado puro.

Soluciones donde el soluto cumple con la ley de Henry y el solvente cumple con
la ley de Raoult se dice que se comportan como soluciones ideales diluídas J anet R . Z eg arra L ó p ez
En condiciones de dilución suficientemente elevada, todas las disoluciones
no electrolíticas pasan a ser disoluciones diluidas ideales.
∗
El disolvente obedece la ley de Raoult: 𝑝𝐴 = 𝑥𝐴 𝑝𝐴

El soluto obedece la ley de Henry: 𝑝𝐵 = 𝐾𝐵 𝑥𝐵 J anet R . Z eg arra L ó p ez

APLICACIÓN DE MODELO DE DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL: SOLUBILIDAD DE
LOS GASES EN EL AGUA

Alguna fracción de los constituyentes del aire que entran en contacto

con el agua entran en solución como 02, N2,CO2 (gases atmosféricos).

La concentración del gas que se disuelve en el agua está determinada por:

• Presión parcial del gas por encima de la superficie del agua.
• Naturaleza del gas
• Temperatura
Los gases como el N2, H2, O2 y He, se disuelven en el agua sólo en ligera
proporción, mientras que los gases como el cloruro de hidrógeno (HCl) y el
amoníaco (NH3)son muy solubles.
J anet R . Z eg arra L ó p ez
 OXÍGENO DISUELTO. De acuerdo a lo establecido por la ley de
Henry

𝑂2 𝑔 ↔ 𝑂2 𝑎𝑐 A temperatura constante la solubilidad de

un gas en un líquido es directamente
proporcional a la presión del gas sobre el
𝑂2 𝑎𝑐 𝑂2 𝑎𝑐 líquido.
𝐾′𝐻 = →
𝑂2 𝑔 𝑃𝑂2 𝑆 = 𝐾𝐻′ 𝑖 𝑃𝑖
𝐾𝐻′ 𝑖 = Constante de Henry en unidades M/atm
K’H = Constante de equilibrio

S = Concentración de gas en la solución en unidades de M

Pi = Presión parcial del gas en atm

J anet R . Z eg arra L ó p ez J anet R . Z eg arra L ó p ez

GRACIAS

J anet R . Z eg arra L ó p ez J anet R . Z eg arra L ó p ez