UNI - FIQT

2014-2

Dispersiones
Profesor: Jaime Flores
 DISPERSIONES (Mezclas)
Son sistemas en donde hay una o varias sustancias denominada fase
dispersa (discontinua) distribuidas en otra llamada fase dispersante
(continua), generalmente la fase dispersante esta en mayor proporción.
A la fase dispersante también se le conoce como medio dispersante.
Ejem: Leche de magnesia, gelatina , vinagre, humo, acero, etc.
Dispersiones SOLUCIONES COLOIDES SUSPENSIONES
Vinagre
Humo
Agua turbia

Tipo de mezcla Homogénea Micro heterogénea Heterogénea

Tamaño de partícula
Menor a 1 nm Entre 1 y 1000 nm Mayor a 1000 nm
de fase dispersa

Movimiento de
Movimiento Movimiento por acción
partículas de fase Movimiento browniano
molecular de la gravedad
dispersa

Si dispersa
Paso de la luz No dispersa Son opacas
(Efecto Tyndall)

Filtración de Atraviesan Atraviesan papel de No atraviesan

partículas de la fase membranas y papel filtro pero no membranas ni papel
dispersa de filtro membranas de filtro

Sedimentación NO NO SI
 Suspensiones
Tamaño de las partículas dispersas > 1000 nm
Se puede separar por filtración simple
Mezclas heterogéneas

Barros
(arcilla en agua) SEDIMENTACIÓN
 Coloides
Es una clase dispersión en donde el
tamaño (longitud, ancho o espesor) de
las partículas dispersas esta en el
intervalo aproximado de 1 a 1000 nm
Mezclas microheterogeneas

Pasan el papel de filtro pero no las membranas

Presentan efecto tyndall
No sedimentan
 Acción limpiadora del jabón

Grasa

Estearato de sodio
 Movimiento Browniano

Es el movimiento desordenado, siguiendo trayectoria

en zig-zag de las partículas coloidales.
La estabilidad de una dispersión coloidal se atribuye
en parte al movimiento Browniano que tiende a
mantener una distribución uniforme de las partículas.
 Efecto Tyndal
Es la dispersión (scattering) de la luz por las partículas
coloidales, fue estudiado por primera vez por John Tyndall en
1869. El efecto tyndall permite diferenciar un coloide de una
disolución

Coloide Solución
 Diferencia entre coloide y solución
Luz
dispensada

Luz

Disolución Coloide

Cuando la luz pasa a través de una disolución, un observador

que mira en dirección perpendicular al haz de luz, no ve luz.
En un coloide la luz es dispersada en muchas direcciones y
se observa fácilmente
 Fase Fase o medio
aparente dispersante Fase
Tipo de coloide Ejemplo
del coloide dispersa

Gas son soluciones

Gas Gas Líquido Aerosol líquido Niebla

Sólido Aerosol sólido Humo
Gas Espuma Crema batida
Líquido Emulsión mayonesa
Líquido Líquido
Sol Pintura
Sólido
pasta Pasta dientes
Espuma sólida Malvavisco
Gas
Cuerpo poroso Piedra pómez

Sólido Sólido Mantequilla

Emulsión sólida
Líquido Gelatina
Gel
Helado, queso
Gemas: rubí,
Sólido Sol sólido
esmeralda, zafiro
 Clasificación de los coloides según la afinidad eléctrica
Según la afinidad de las partículas coloidales por la fase dispersante
se denominan liofilos si tienen afinidad o liofobos si no tienen afinidad,
cuando el medio dispersante es el agua se le llama hidrofílico
(atracción por el agua) o hidrofóbico (repulsión por el agua).

Coloide Interacción Ejemplo

Hidrofílico Atracción por el Proteínas en agua

(estable) agua (cuerpo humano)

Hidrofóbico Repulsión por el Gotas de aceite en agua.

(inestable) agua Partículas de tierra en ríos.
 Métodos de eliminación de las partículas coloidales

Adición de un electrolito (sales), produce coagulación

debido a que neutraliza las cargas superficiales de las
partículas coloidales y elimina la repulsión entre ellas que
evita la aglomeración.

Calentamiento, incrementa el número de choques que

origina la coagulación, porque después de los choque las
partículas se quedan pegados, las partículas coaguladas se
separan por filtración o dejándolos sedimentar.

Membranas semipermeables, para separaciones de las

partículas coloidales. Los iones pasan las membranas pero
no las partículas coloidales (diálisis), purificación de la sangre
en los riñones artificiales.
DISOLUCIONES O SOLUCIONES

Fiola
Tres tipos de interacciones en el proceso de disolución:
• Interacción disolvente-disolvente
• Interacción soluto-soluto
• Interacción disolvente-soluto

DHsoln = DH1 + DH2 + DH3

 Solubilidad
Es un balance entre atracciones
1. Atracciones solvente-solvente

2. Atracciones soluto-soluto

3. Atracciones solvente-soluto

Habrá disolución sólo si 3 es mayor que 1 y 2

S
 FACTORES QUE AFENTAN A LA SOLUBILIDAD

A) Interacciones soluto-solvente
“Los semejante disuelve lo semejante”

Disolución de NaCl(s) en
H2O(l)
Factores que afectan la solubilidad
Interacciones soluto-solvente

Lo semejante disuelve lo semejante

B) Efecto de la temperatura en la solubilidad
Solubilidad de gases en líquidos
La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la T

gas + líquido  solución + calor

Solubilidad de gases en líquidos
 C) Efecto de la presión en la solubilidad

A una temperatura
determinada, el
aumento de presión
implica un
incremento en la
solubilidad del gas
en el líquido.
 Presión y solubilidad de los gases

La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la

presión del gas sobre la disolución (ley de Henry).
c es la concentración molar del gas disuelto
P es la presión del gas sobre la
c=kP disolución
k es una constante (mol/L•atm) que sólo depende
de la temperatura

bajo P alto P

bajo c alto c
La agitación disminuye el tiempo necesario para
preparar una solución, pero no modifica la
solubilidad del soluto a una determinada
temperatura.
De manera análoga, sucede lo mismo con el
grado de división de un soluto sólido.
(a) un líquido en
equilibrio con su
vapor en un
recipiente cerrado;
(b) si se lo calienta,
aumenta la p;
(c) al alcanzar la Tc
(temperatura crítica)
las dos fases se
transforman en una
fase homogénea.
Para agua
Tc = 374 °C y
Pc = 218 atm
 Diagrama de
fases del agua

El hielo es menos denso que

el agua (pendiente P/T < 0)

El punto de equilibrio de fases

a 121 °C y 2 atm es la
condición de trabajo de las
autoclaves.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS
Son aquellas propiedades que dependen de
la naturaleza del solvente y del número de partículas disueltas
pero no guardan relación ni con el tamaño de las partículas ni
con la naturaleza química del soluto.

Las Propiedades Coligativas son propiedades universales de

las soluciones y son:
• Descenso de la presión de vapor
• Ascenso ebulloscópico
• Descenso crioscópico
• Presión osmótica
 Soluciones ideales

• La ley fundamental es la ley de Raoult

• Las propiedades son aditivas
• Son aquellas que al formarse no absorben ni
emiten calor
• No existe ninguna fuerza de atracción entre
las moléculas de los componentes
 Descenso de la Presión de Vapor
Es la diferencia entre la presión de vapor del solvente puro
y de la solución.

pA  x p º
A A
Ley de Raoult

xA  xB 1 p A  1  xB  p Aº
Dp A
xB  º M B ?
pA
p Aº  presión de vapor del solvente puro a t º C
pA  presión de vapor de la solución a t º C
xA  fracción molar del solvente en la solución
Soluciones de 2 componentes volátiles

pA  xA p º
A p A  y A Pt
pB  xB p º
B pB  y B Pt
Pt  p A  pB  x A p  xB p º
A
º
B

Composición del vapor

pA pA x A p Aº
yA   
Pt p A  pB x A p Aº  xB pBº
Gráfica de la ley de Raoult
 Soluciones no ideales
• Son aquellas que al formarse experimentan cambios de energía
• No obedecen la ley de Raoult
a. Desviación negativa
• Las presiones de vapor son menores que las calculadas con la ley de
Raoult
• Hay desprendimiento de calor
• Hay interacción intermolecular A→B predominante
• La energía de cada componente presente en la solución será menor
que la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Cloroformo-acetona
b. Desviación positiva
• Las presiones de vapor de cada componente son mayores que las
calculadas con la ley de Raoult
• Hay absorción de calor
• La atracción molecular A→A y B→B es predominante
• La energía de cada componente presente en la solución es mayor que
la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Tolueno - benceno
Solución ideal Solución no ideal

Desviación Desviación
positiva negativa
PT es mayor que la presión PT es menor que la presión
que predice la ley de Raoult que predice la ley de Raoult

Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza

A-B < A-A y B-B A-B > A-A
y B-B
Aparato de destilación
fraccionada
 Ascenso ebulloscópico
Recordemos que la Ley de Raoult establece que la
disminución de la presión de vapor de una solución es siempre
proporcional a la concentración de soluto.
Es importante tener presente que esto se debe aplicar a todas
las temperaturas. Por lo tanto podemos esperar que la presión
de vapor de una solución dada, sea proporcionalmente menor
que la del solvente puro, para todas las temperaturas.

Por lo que cualquier disminución en la presión de vapor-al

agregar un soluto no volátil, producirá un aumento en la
temperatura de ebullición.
Se considera ascenso ebulloscópico a la diferencia entre la
temperatura de ebullición de la solución y la del solvente
puro.
Podemos escribir la ecuación del ascenso ebulloscópico
molal, como:

D Te = k e m
ke o Kb es la constante ebulloscópica y es característica de
cada solvente, no depende de la naturaleza del soluto.
m es la concentración molal del soluto.
Si queremos calcular la Temperatura de ebullición de una
solución a la presión atmosférica :

Te = Tº + D T e
Te = temperatura ebullición de la solución
T º = temperatura de ebullición del solvente puro
D T e = ascenso ebulloscópico
 Disminución del punto de congelación

El punto de congelación de un líquido puro disminuye cuando

se agrega un soluto y la temperatura de congelación de la
solución de la solución depende en este caso de la cantidad
del soluto.
ΔTc = Kc m

DTc  Tcº  Tc

Tcº  Temperatura de congelació n del solvente puro

Tc  Temperatura de congelació n de la solución
K c  K f  Cons tan te crioscópic a
 Presión osmótica (p)
La ósmosis es el paso selectivo de moléculas disolventes a través de una
membrana porosa de una disolución diluida a una más concentrada.
Una membrana del semipermeable permite el paso de moléculas del
disolvente pero impide el paso de moléculas del soluto.
Presión osmótica (p) es la presión requerida para detener la ósmosis

Membrana
Presión
semipermeable osmótica

diluido concentrado
 Transferencia neta del disolvente

Alto Bajo
P P

M es la molaridad de la disolución p = MRT

R es la constante de gas
T es la temperatura (en K)
 Una célula en:
Moléculas de agua
Moléculas de soluto

disolución disolución disolución

isotónica hipotónica hipertónica
 Propiedades coligativas de disoluciones de electrólitos

0,1 m NaCl disolución 0,1 m Na+ + 0,1 m Cl-

Propiedades coligativas son propiedades que dependen sólo del número de
partículas del soluto en la disolución y no de la naturaleza química de las
partículas del soluto.

0,1 m NaCl disolución 0,2 m iones en disolución

número real de partículas en la disolución después de la disociación

factor van’t Hoff(i) =
número de unidades fórmula disueltas inicialmente en la disolución

i debe ser
No electrólitos 1
NaCl 2
CaCl2 3
 Propiedad Solución de no Solución de
coligativa electrolito electrolito

Descenso de la D P = (n B /nA + n B)x P  D P = (n B i /nA + n B i )x P 

presión de vapor

Descenso DT = K f x m DT = K f x m i
crioscópico

Ascenso DT = K e x m DT = K e x m i
ebulloscópico

Presión osmótica p =MRT p =M iRT

Factor i de Van’t Hoff para distintos
solutos en solución acuosa

Soluto Concentración de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94

MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36

 Actividad acuosa
La actividad de agua (aw) indica la disponibilidad de agua
en un determinado medio para las reacciones químicas,
bioquímicas o para intercambiar a través de membranas
semipermeables.
El valor oscila entre 0 y 1.

También se conoce a este coeficiente como agua libre, no

ligada y aprovechable por los microorganismos y es un
estado en el cual se encuentran libres las moléculas de
agua, tal como la requieren los microorganismos para su
mejor multiplicación.
Es decir cuando disminuye el aw, se disminuye o paraliza
el crecimiento de microorganismos a causa de la
inhibición de la actividad enzimática.
Se puede definir el aw como la relación entre la
presión de vapor del sustrato alimenticio (o solución)
y la presión de vapor del agua pura.

P
aw 
P0
 Es por ello que algunos autores la consideran la 5ta
Propiedad Coligativa

APLICACIONES DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS

Los fenómenos de desecación y liofilización en el
laboratorio se ven favorecidos por la disminución de la
presión de vapor. Si queremos desecar una solución, la
colocamos en un ambiente cerrado al lado de otra solución que
tenga una presión de vapor muy baja (agente desecante).
Como hay una tendencia a que ambas soluciones se
equilibren, la solución evapora agua que se condensa sobre el
agente desecante o es absorbida por este último.
Si quisiéramos que este proceso sea más rápido se
puede aplicar vacío.
Otros ej: Durante el invierno se esparce sal sobre las carreteras
en las latitudes septentrionales, para evitar la formación de hielo.

Los químicos orgánicos pueden juzgar la pureza de un

compuesto controlando su punto de fusión, que será menor que
el normal, si contiene impurezas. Esto se usa en el laboratorio por
ejemplo para evaluar la pureza del ácido acético.
 El punto de congelación de la leche varía entre
(-0,53) y (-0,55ºC) y es muy constante.
Por lo que se recurre a la determinación del punto de
congelación para comprobar si la leche ha sido
aguada.
Una evidencia del agregado de agua a la leche
queda demostrado cuando se determina que el punto
de congelación de la leche está por encima de este
valor. (descenso crioscópico)
A veces es necesario disminuir la temperatura de
congelación del agua, para lo cual se agregan solutos de
baja masa molecular. Si recordamos lo visto anteriormente,
más baja será la temperatura de congelación cuanto mayor
sea la concentración del soluto (descenso crioscópico).

Este es el fundamento de la preparación de mezclas

anticongelantes que pueden ser usadas en los radiadores de
los autos o el uso de hielo y sal en las congeladoras de
helados.