Las variables que determinan el estado de un gas son la Presión (P), la temperatura (T)

y el volumen (V). Las leyes que veremos a continuación relacionan estas variables. Se
denominan empíricas ya que fueron formuladas a partir de experimentos. Este
material fue preparado por la Dra. Mónica Frungieri, Profesora Adjunta Regular de la
Cátedra de Química Bruno-Di Risio (CBC – UBA).

LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES:

❖ Ley de Boyle-Mariotte (relación presión-volumen)
❖ Ley de Charles-Gay Lussac (relación volumen-temperatura)
❖ Segunda ley de Gay Lussac (relación presión-temperatura)
❖ Ley de Avogadro (relación volumen y número de moléculas)
❖ Ecuación combinada de las leyes de los gases
❖ Ecuación de estado del gas ideal
Como mencionamos anteriormente:

- Para describir el estado de un gas es necesario conocer los valores que toman
las variables: Presión, Temperatura y Volumen de una determinada cantidad
en moles (n) de dicho gas. Puesto que los valores de estas variables dependen
únicamente del Estado del sistema, se denominan Variables de Estado.

- A diferencia de lo que ocurre con los líquidos y sólidos, todos los gases se
comportan de manera similar frente a cambios en las variables de estado, por
ello es más sencillo estudiarlos y predecir su comportamiento.

Entre los siglos XVII y XVIII se realizaron trabajos experimentales en los que, para
una cantidad fija de un gas, se modificaban dos de las variables de estado y se
mantenía constante la variable restante. Dichos experimentos permitieron
establecer las Leyes que rigen el comportamiento de los gases que veremos a
continuación.
 Ley de Boyle-Mariotte (Relación presión-volumen, transformaciones isotérmicas)
El físico y químico británico Robert Boyle en 1662, y el físico y botánico francés Edme Mariotte en 1676 describieron, en
forma independiente, que cuando una cantidad determinada de un gas (n), mantenida a temperatura (T) constante, es
sometida a diferentes presiones, el volumen ocupado por el gas varía en forma inversamente proporcional a la presión
aplicada.
Es importante recordar que, a diferencia de lo que ocurre en sólidos y líquidos, las gases se comprimen fácilmente.

Notas sobre el gráfico:

El recipiente contiene una cantidad fija del gas a temperatura
constante.

Agregando o quitando las pesas colocadas sobre el émbolo

móvil (tapa) del recipiente, se modifican la presión y el
volumen.

La representación gráfica de la presión en función del volumen

es un hipérbola equilátera.

Como la curva une puntos de igual temperatura, el gráfico

corresponde a una ISOTERMA.

Esto significa que, cuando n y T son constantes, el producto de la presión y el volumen que ocupa el gas es igual a una
constante k:
PxV=k
Resumiendo: con la cantidad de un gas (n) y la temperatura (T) constantes, el volumen de un gas ideal cambia de manera
inversamente proporcional al cambio de la presión. P= k
V

Por ejemplo:
Una cantidad fija de un gas (n), mantenida a una temperatura constante (T), en un recipiente con tapa móvil se encuentra
en un Estado 1 caracterizado por un volumen 1 (V1) y una presión 1 (P1).
Si se aumenta el peso sobre el émbolo móvil hasta reducir el volumen ocupado por el gas a la mitad, la presión se
duplicará. Entonces, se puede definir un nuevo Estado 2 caracterizado por una presión P2 (P2= 2 P1) y por un volumen V2
(V2= ½ V1).
¿Cómo explicamos este proceso mediante la teoría
cinético molecular?
Para una cantidad fija de un gas a temperatura
constante, si se aumenta el peso sobre el émbolo móvil
disminuirá el volumen. Entonces, el espacio entre las
partículas se reduce provocando que choquen más veces
entre sí y contra las paredes, base y tapa del recipiente lo
n y T constantes que conduce a un aumento de la presión.
(Nota: si la temperatura es constante la velocidad con
que se mueven las partículas NO cambia)

Si efectuamos el producto P x V para los estados 1 y 2, obtenemos:

P1 x V1 = P2 x V2
Problema modelo – Ley de Boyle-Mariotte

4,00 L de un gas están sometidos a 0,789 atm de presión. ¿Cuál será su nuevo volumen si se aumenta la presión
hasta 1,05 atm isotérmicamente?

Solución:

𝑃1 𝑥 𝑉1
Si despeja V2 en la ecuación 𝑃1 𝑥 𝑉1 = 𝑃2 𝑥 𝑉2 ⇒ 𝑉2 =
𝑃2

Sustituyendo por los valores obtendremos un valor para el nuevo volumen de 3,00 L

0,789 𝑎𝑡𝑚 𝑥 4,00 𝐿

𝑉2 = = 3,00L
1,05 𝑎𝑡𝑚
 Ley de Charles-Gay Lussac (Relación volumen-temperatura, transformaciones isobáricas)
Esta ley fue publicada por Joseph Gay Lussac en 1802, pero haciendo referencia a un trabajo previo no publicado de Jacques
Charles de 1787.
Charles y Gay Lussac determinaron que, al aumentar la temperatura (T) de una cantidad fija de un gas (n) mantenida a una
presión constante (P), el volumen (V) aumenta proporcionalmente a la temperatura absoluta.

Notas sobre el gráfico:

La representación gráfica del volumen en función de la
temperatura absoluta (o sea, expresada en Kelvin) es una recta.

Si la recta se extrapola, pasa por el origen.

Como la recta une puntos de igual presión, el gráfico
corresponde a una ISOBARA.

Esto significa que, cuando n y P son constantes, el cociente del volumen (V) que ocupa el gas y la temperatura absoluta (T) es
igual a una constante k:
V=k
T
Resumiendo: si no se varía la cantidad de un gas (n) y la presión (P) se mantiene constante, el volumen que ocupa un gas
ideal cambia de manera directamente proporcional al cambio de la temperatura absoluta.
V=kT
Por ejemplo:
Una cantidad fija de un gas (n), mantenida a una presión constante (P), en un recipiente con tapa móvil se encuentra en un
Estado 1 caracterizado por un volumen 1 (V1) y una temperatura absoluta T1 (T1).
Si se calienta el gas hasta duplicar su temperatura absoluta, el volumen también se duplica. Entonces, se puede definir un
nuevo Estado 2 caracterizado por una temperatura 2 (T2= 2 T1) y por un volumen 2 (V2= 2V1).

¿Cómo explicamos este proceso mediante la teoría

cinético molecular?
Al aumentar la temperatura de una cantidad fija
de un gas a presión constante, el volumen debe
aumentar de modo tal que al haber más espacio
entre las partículas sea posible mantener constante
el número de choques de las partículas del gas
entre sí y contra las paredes, base y tapa del
recipiente.

Si efectuamos el cociente V / T para los estados 1 y 2, obtenemos:

V1 = V2
T1 T2
Problema modelo - Ley Charles-Gay Lussac

Un gas ocupa un volumen de 2,50 L a 25 °C. ¿Cuál será su nuevo volumen si se disminuye la temperatura a 10 °C
isobáricamente?

Recordemos que en estos ejercicios siempre hay que usar la escala Kelvin.

Solución: Primero expresamos la temperatura en Kelvin:

T1 = (25 + 273) K= 298 K
T2 = (10 + 273) K= 283 K

Si se despeja V2 y sustituimos los datos en la ecuación:

V1 V2 V1 x T2
=  V2 =
T1 T2 T1
2,50 L x 283K
 V2 = = 2,37 L
298 K
 Segunda Ley de Gay Lussac (Relación presión-temperatura, transformaciones isocóricas)
Además de las experiencias sobre la relación volumen-temperatura realizadas por Joseph Gay Lussac teniendo en cuenta los
resultados previos de Jacques Charles, Gay Lussac estudió también la relación entre la temperatura absoluta y la presión.
Este investigador determinó que al aumentar la temperatura (T) de una cantidad fija de un gas (n) mantenida en un
recipiente de tapa rígida (volumen constante), la presión (P) aumenta proporcionalmente a la temperatura absoluta.

Notas sobre el gráfico:

La representación gráfica de la presión en función
de la temperatura es una recta.
Como la recta une puntos de igual volumen, el
gráfico corresponde a una ISOCORA.
Si la recta se extrapola, corta el eje X a la
temperatura de -273,15 oC (0 K). Entonces, para un
gas ideal a la temperatura de 0 K, no hay
movimiento de las partículas y, por ello, P = 0.

Esto significa que, cuando n y V son constantes, el cociente de la presión (P) y la temperatura (T) es igual a una constante k:

P=k
T
Resumiendo, con la cantidad de un gas (n) y el volumen (V) constantes, la presión de un gas ideal cambia de manera
directamente proporcional al cambio de la temperatura.
P=kT

Por ejemplo:
Una cantidad fija de un gas (n) mantenida a un volumen constante (V) en un recipiente con tapa fija se encuentra en un
Estado 1 caracterizado por una presión 1 (P1) y una temperatura 1 (T1).
Si se calienta el gas hasta duplicar su temperatura absoluta, la presión también se duplica. Entonces, se puede definir un
nuevo Estado 2 caracterizado por una temperatura 2 (T2= 2 T1) y por una presión 2 (P2= 2P1).
¿Cómo explicamos este proceso mediante la teoría
cinético molecular?
Al aumentar la temperatura de una cantidad fija
de un gas contenido en un recipiente con tapa
rígida, las partículas del gas se mueven más
rápidamente. Puesto que el volumen no puede
cambiar en un recipiente rígido, aumentará el
número de choques de las partículas entre sí y
contra las paredes, base y tapa del recipiente
elevando, en consecuencia, la presión.
Si efectuamos el cociente P / T para los estados 1 y 2, obtenemos:

P1 = P2
T1 T2
Problema modelo – Segunda Ley Gay Lussac:

Un recipiente rígido contiene un determinado gas a una presión de 970 mm de Hg cuando su temperatura es de 25,0°C. ¿A
qué temperatura deberá estar dicho gas para que su presión sea de 760 mm de Hg?
Solución:
Primero expresamos la temperatura en Kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K

Planteamos la ecuación correspondiente a la Ley de Gay Lussac:

P P
1 = 2
T T
1 2
Si despejamos T2 y sustituimos los datos en la ecuación:
𝑃2 . 𝑇1 760 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔. 298𝐾
𝑇2 = ⇒ 𝑇2 = = 233,5 𝐾
𝑇2 970 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔

obtenemos que la nueva temperatura deberá ser 233,5 K o lo que es lo mismo -39,5 °C.
 Ley de Avogadro (Relación volumen-número de moléculas)

En 1811, el físico italiano Amedeo Avogadro estableció que si se tienen dos recipientes de igual volumen (V), en iguales
condiciones de presión (P) y temperatura (T), aunque los gases sean distintos, los dos recipientes contendrán el mismo
número de moléculas.
Es importante recordar que el número de moléculas y la cantidad de moléculas son directamente proporcionales:
1 mol de moléculas ------------ 6,022 x 1023 átomos/moléculas

Hipótesis de Avogadro:
Volúmenes iguales de gases
distintos, medidos en iguales
condiciones de presión y
temperatura, contienen igual
número de moléculas

Cantidad del gas 1 mol 1 mol

 Resumiendo: a temperatura (T) y presión (P) constantes, el volumen (V) ocupado por un gas es directamente
proporcional a la cantidad (n) de dicho gas. V =vk n

Por ejemplo:
A temperatura (T) y presión (P) constantes, se puede definir un Estado 1 caracterizado por una cantidad del gas (n1)
contenido en un recipiente con tapa móvil de volumen (V1).
Si se duplica la cantidad del gas, el volumen también se duplicará. Entonces, se puede definir un nuevo Estado 2
caracterizado por una cantidad del gas (n2= 2 n1) y por un volumen (V2 = 2 V1).

¿Cómo explicamos este proceso mediante la teoría

cinético molecular?
Al aumentar la cantidad de un gas contenido en
un recipiente con tapa móvil, para que la presión no
varíe el volumen debe aumentar de modo tal que el
espacio entre las partículas del gas se mantenga fijo
y, en consecuencia, no se modifique el número de
choques de las partículas del gas entre sí y contra
las paredes, base y tapa del recipiente.

Si efectuamos el cociente V / n para los estados 1 y 2, obtenemos:

V1 = V2
V
n1 n2
 Ecuación combinada de las leyes de los gases
Las leyes de Boyle-Mariotte, Charles-Gay Lussac, y Gay Lussac II fueron postuladas mediante la realización de estudios
experimentales en las que se mantuvo fija la cantidad del gas, y sólo se modificaron dos de las tres Variables de Estado (P, T, V).

Sin embargo, puede ocurrir que, manteniendo fija la cantidad del gas, se modifiquen simultáneamente las tres variables de
estado (P, T y V).
Veamos un ejemplo:
Si se tiene una cierta cantidad fija de un gas a una presión de 1,00 atm que se calienta desde una temperatura de 20ºC hasta
otra de 60ºC y se produce un aumento del volumen de 250 mL a 650mL, ¿cuál será la presión ejercida por esta cantidad de
gas en estas nuevas condiciones?
Para resolver este tipo de problemas y utilizar una expresión matemática que vincule estos dos estados, consideraremos que
la transformación ocurre en dos etapas: A y B.

Estado 1 Etapa A Estado Intermedio (i) Etapa B Estado 2

P1 = 1,00 atm P2 = ? P2 = ?

T1 = 20 oC = 293 K Manteniendo T= T1 T1 = 20 oC Manteniendo P=P2 T2 = 60 oC = 333 K

V1 = 250 mL Vi V2 = 650 mL
En la transformación A, se mantiene constante la temperatura (T), pero varían la presión (P) y el volumen (V). Entonces se
verifica la ley de Boyle-Mariotte:

P1 x V1 = P2 x Vi
Vi = P1 x V1
P2
En la transformación B, se mantiene constante la presión (P), pero varían el volumen (V) y la temperatura (T). Entonces
se verifica la ley de Charles - Gay Lussac:
Vi = V2
T1 T2
Vi = V2 x T1
T2
Al despejar el volumen intermedio (Vi) en ambas ecuaciones e igualarlas nos queda:
P1 x V1 = V2 x T1
P2 T2
Si reubicamos las variables que corresponden al mismo estado a ambos lados de la ecuación, se obtiene la expresión que
se conoce como Ecuación Combinada de las Leyes de los gases, que solo es aplicable si la cantidad (n) del gas permanece
constante.
P1 x V1 = V2 x P2
T1 T2

1,00 atm x 250 mL = 650 mL x P2 P2 = 1,00 atm x 250 mL x 333 K = 0,437 atm
293 K 333 K 293 K x 650 mL
Resumiendo, la Ecuación Combinada de las Leyes de los gases surge de combinar las leyes de Boyle-Mariotte y de
Charles - Gay Lussac.

Su expresión es:

Esta ecuación es aplicable cuando se mantiene constante la cantidad del gas (n) pero se modifican las tres variables de
Estado (P, V y T) desde un Estado 1 a un nuevo Estado 2.
 Ecuación de Estado de los gases ideales
De la ecuación combinada de las leyes de los gases se desprende que:
P V
= k
T
Es posible conocer el valor de k para un mol de moléculas en condiciones normales de presión y temperatura (CNPT):
Presión =1 atm; temperatura =273 K y volumen = 22,4 dm3.

Reemplazando:

1 atm  22,4 dm 3 dm 3  atm

= 0,0821 =R
273K K  mol

Este valor de la constante k será el mismo cualquiera sea el gas en cuestión y se denomina constante universal de los gases.
Se simboliza con la letra R por constante de Regnault.
 Si en vez de considerar 1 mol de cualquier gas, se estudia el comportamiento de “n” moles de un gas, se
obtiene la Ecuación de Estado del gas ideal:

PV = n RT
Entonces, la Ecuación de Estado del gas ideal, relaciona las variables P, V y T, con una cantidad (n) del gas,
en un Estado determinado.

A partir de esta ecuación se pueden obtener otras, que permiten relacionar la masa y la densidad de un gas
con sus variables de estado:

Sabiendo que la cantidad de un gas (n) es igual a Sabiendo que la densidad (r) es igual a la masa
la masa (m) dividida por su masa molar (M): (m) dividida por el volumen (V):

r RT
PV =
m RT P=
M M
Problema modelo – Ecuación de Estado del gas ideal:

Al calentar carbonato de calcio, CaCO3(s), este compuesto se descompone generando CaO(s) y CO2(g). Al finalizar la
descomposición de una masa determinada de CaCO3(s), el gas generado que es captado en un matraz de 250 mL,
presenta una presión de 1,30 atm a una temperatura de 31 oC. ¿Cuántos moles de CO2 gaseoso se generaron?

P V=nRT

n= PV = 1,30 atm 0,250 dm3

R T 0,0821 dm3 atm K-1 mol-1 304 K

n = 0,0130 mol
 Resumen de las leyes del gas ideal
Si un gas en un estado E1 sufre modificaciones en dos de sus variables de Estado alcanzando un nuevo estado E2:

❖ Ley de Boyle-Mariotte P1 V1 = P2 V2 T y n constantes

❖ Ley de Charles-Gay Lussac V1 = V2 P y n constantes

T1 T2

❖ Segunda ley de Gay Lussac P1 = P2 V y n constantes

T1 T2

❖ Ley de Avogadro V1 = V2 T y P constantes

n1 n2

Si un gas en un estado E1 sufre modificaciones en tres de sus variables de Estado alcanzando un nuevo estado E2:

❖ Ecuación combinada P1 V1 = P2 V2 n constante

T1 T2

La Ecuación de estado del gas ideal se utiliza para calcular una de las siguientes variables P, V, T, n de un gas en un Estado
determinado:
P V=nRT
 Gases ideales y gases reales

❖ Las leyes que hemos enumerado se refieren a los gases ideales, y están basadas en dos premisas: no
existe interacción alguna entre las partículas del gas, y se dispone de todo el volumen del recipiente (o
sea, se considera que las partículas del gas no ocupan un volumen finito).

❖ En general, podemos considerar que los gases, salvo en condiciones de presiones muy elevadas o
temperaturas muy bajas, tienen un comportamiento aproximado al de un gas ideal.

❖ Sin embargo, a presiones muy elevadas y temperaturas muy bajas, las partículas del gas están más cerca
entre sí. Entonces, las fuerzas de atracción entre dichas partículas del gas impiden su libre movimiento,
y las ecuaciones que describen su comportamiento ideal pueden dar resultados erróneos.

❖ Es por ello que, a presiones muy elevadas y temperaturas muy bajas, es necesario aplicar correcciones a
la Ecuación de Estado del gas ideal a fin de explicar el comportamiento de un gas real. Existen
ecuaciones para expresar dichas correcciones (la ecuación de Van del Waals y la ecuación virial son las
más utilizadas).