Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
https://doi.org/10.1007/s13762-019-02348-w
PAPEL ORIGINAL
Recibido: 8 de julio de 2018 / Revisado: 2 de marzo de 2019 / Aceptado: 18 de marzo de 2019 / Publicado en línea: 5 de abril de 2019
© Universidad Azad Islámica (UAI) 2019
Resumen
La modificación de la superficie de los sustratos adsorbentes con el fin de mejorar su rendimiento es un importante
campo de estudio en la eliminación de contaminantes tóxicos del aire. En el presente estudio, se investigó el efecto de la
adición de nanopartículas de magnetita a los sustratos de zeolita ZSM-5 e Y. Se comparó la eliminación de sulfuro de
hidrógeno a altas temperaturas mediante ambos sustratos. Se comparó la eliminación de sulfuro de hidrógeno a altas
temperaturas mediante los dos sustratos, y se cargaron nanopartículas de magnetita con una proporción de peso del 3% y
el 5% en los sustratos de zeolita ZSM-5 e Y. Se analizaron las propiedades del sustrato mediante rayos X y se determinó el
efecto de la adición de nanopartículas de magnetita. Las propiedades de los sustratos se analizaron mediante difracción
de rayos X, método BET, microscopio electrónico de barrido y pruebas de espectroscopia infrarroja por transformada de
Fourier. A continuación, se preparó sulfuro de hidrógeno en concentraciones de 30, 60, 90 y 120 ppm a temperaturas de
100, 200 y 300 °C en un sistema piloto. Se midió la eficacia de eliminación de las superficies sintetizadas. Los resultados
muestran que el sustrato Y, en comparación con el sustrato ZSM-5%, tenía más meso- y microporos, lo que es consecuencia
de que la carga de nanopartículas de magnetita provoca una reducción de la superficie de sus poros. El aumento de la
temperatura y del porcentaje de carga de nanopartículas de magnetita en ambos sustratos de zeolita también
incrementó el tiempo de ruptura (P ≤ 0,05). La mayor capacidad de adsorción observada correspondió al sustrato Y-
magnetita-5% a una concentración de 120 ppm. Los resultados también muestran que la mayor porosidad del sustrato de
zeolita desempeña un papel significativo en la capacidad de eliminación de contaminantes. Además, la modificación de
los poros con nanopartículas de magnetita puede aumentar su eficacia en la eliminación de sulfuro de hidrógeno a alta
temperatura. Puede concluirse que la modificación de sustratos de zeolita con nanopartículas catalíticas es un método
adecuado para la eliminación de contaminantes similares.
13
188 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
Introducción
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
Todos los experimentos de este estudio se realizaron con
notificados a los centros de salud (Jin et al. 2014). Además, dos tipos de zeolita Y y ZSM-5 con un diámetro de partícula
el gas H2 S puede tener efectos negativos en determinados de 1 a 4 mm (fabricadas en China) cuya estructura se
procesos de producción, por lo que es esencial eliminar o optimizó utilizando nanopartículas de Fe O34 (US Research
reducir la exposición al mismo (Golbabaei et al. 2014). Nanomaterials) y se utilizaron para eliminar el gas H2 S
Se utilizan varios mecanismos para eliminar el gas H2 S, la comercial con una pureza del 99,95%.
mayoría de los cuales no son muy adecuados para el gas
H2 S a alta temperatura que se libera en el proceso de
combustión de los combustibles fósiles. Los adsorbentes
sólidos son actualmente la opción más adecuada para el
proceso de desulfuración, aunque su eficacia disminuye
rápidamente a altas temperaturas (Shangol et al. 2013).
Las zeolitas se encuentran entre los adsorbentes sólidos
en forma de estructuras sólidas cristalinas de silicato
aluminoso con una elevada superficie específica y
porosidad (Bikshapathi et al. 2012; Rangkooy et al. 2017a).
Debido a su combinación de alto peso molecular con
compuestos polares, las zeolitas se han utilizado para
eliminar el gas H2 S en sistemas de purificación de aire
(Cosoli et al. 2008; Lu et al. 2007; Shangol et al. 2013). Sin
embargo, la reducción de su eficiencia de eliminación a
altas temperaturas limita el alcance de su aplicación
(Shangol et al. 2013). Algunos estudios sugieren que la
modificación de las superficies de las zeolitas con
determinadas partículas metálicas puede mejorar en gran
medida su rendimiento a altas temperaturas (Sakanishi et
al. 2005; Wang et al. 2008a, b). Las partículas de óxido de
hierro se encuentran entre las partículas metálicas
adecuadas para cubrir la superficie adsorbente, ya que
tienen una alta capacidad de eliminación de azufre, una
alta actividad, son de bajo coste y reciclables. Se han
utilizado anteriormente para la desulfuración de gas H2 S a
altas temperaturas (Jin et al. 2014; Moradiganjeh y
Aghajani 2016). Los óxidos de hierro son los compuestos
naturales más utilizados y pueden producirse fácilmente en
laboratorios o mediante procesos naturales. Al ampliar la
producción y el uso de nanopartículas de óxido de hierro
en los últimos años, y debido a sus características
estructurales únicas, los investigadores se han interesado por
su aplicación en diversas ciencias y se han realizado
estudios sobre su uso como material adsorbente en
compuestos gaseosos y vapor (Bikshapathi et al. 2012;
Eltouny y Ariya 2012). Las partículas de óxido de hierro en
la nanoescala observan estabilidad física y química, son
baratas y ecológicas (Lu et al. 2007). Por lo tanto, el
presente estudio investiga y compara la eficiencia de
eliminación de H2 S en la corriente de aire a alta
temperatura, utilizando dos sustratos de zeolita Y y ZSM-5
modificados con nanopartículas de óxido de hierro de
magnetita (Fe O34 ) en el laboratorio de ventilación de la
Universidad de Ciencias Médicas Shahid Beheshti en 2017.
Materiales y métodos
13
190 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
precalentamiento y reactor y (3) muestreo y medición de
Inmovilización de las nanopartículas de hierro en la concentración (Fig. 1). En la primera parte, se utilizó
lecho de zeolita una bomba de muestreo con un caudal de 1 L por minuto
para proporcionar concentraciones dinámicas de H2 S
Los sustratos de zeolita Y y ZSM-5 se modificaron con gaseoso. Se añadió un regulador para ajustar el caudal de
nanopartículas de magnetita con una dimensión de 20-40 entrada del gas H2 S en la cámara de mezcla, permitiendo
nm y proporciones de 3 y 5 % en peso. Los porcentajes en el paso de concentraciones de 30, 60, 90 y 120 ppm de gas
peso de las nanopartículas de magnetita sobre las H S.2
zeolitas se seleccionaron basándose en la bibliografía
revisada (Rangkooy et al. 2017b; Wang et al. 2008b). Se
preparó una suspensión de nanopartículas de magnetita
específicamente para este fin y se ultrasonicó durante 30
min. A continuación, en dos pasos separados, se
añadieron cantidades específicas de cada sustrato de
zeolita a la suspensión y se agitaron durante 18 h a
temperatura de laboratorio para una deposición uni-
forme de las nanopartículas sobre los subestratos de
zeolita. El resto de la suspensión de nanopartículas se
retiró de la superficie utilizando una bomba de vacío, un
embudo Buch- ner y un papel de filtro Whatman (n.º 42).
Las muestras se secaron a 105 °C durante 10 h y se
calcinaron a 450 °C durante 4 h para eliminar impurezas y
activar las nanopartículas (Rostami et al. 2012; Zhao et al.
2006). Finalmente, los sustratos preparados se
etiquetaron como Y/Fe O34 -3%, Y/Fe3O4-5% y ZSM-5/Fe3O4-
3%, ZSM-5/Fe3O4-5%.
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194 189
13
190 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194 191
microporoso (Fig. 2). Los resultados de la prueba BET presión relativamente baja (P/P0 < 0,1), la cantidad de gas
también indicaron que el área específica del sustrato Y era nitro- gen adsorbido por los sustratos Y y la zeolita ZSM-
mayor que la del sustrato ZSM-5. 5 es de 120 y 80 cm3 por gramo de adsorbente,
El análisis de las cavidades del sustrato mediante la respectivamente. La elevada absorción de nitrógeno a
herramienta BET mostró que la superficie específica, el baja presión indica la presencia de abundantes microporos
volumen y el diámetro de las cavidades del sustrato en los sustratos. La mayor capacidad de adsorción de
disminuyeron tras la carga de óxido de hierro y el proceso de nitrógeno por el sustrato Y en comparación con la del
calcinación (Tabla 1). La capacidad de las nanopartículas sustrato ZSM-5 se debe a la mayor superficie específica
para bloquear las cavidades de la zeolita y el efecto de la del sustrato y, en consecuencia, al mayor número de
temperatura de calcinación en la reducción de la superficie microporos en el sustrato Y (Bae et al. 2010; Sing 1985).
específica, el volumen y el diámetro de las cavidades del Los resultados de DRX también mostraron que la
sustrato se han observado en otras investigaciones estructura cristalina de los sustratos de zeolita Y y ZSM-5
(Mureddu et al. 2012; Reyes- Carmona et al. 2013; conservó su estado básico tras la carga de nanopartículas
Theodore 2008). de óxido de hierro magnetita. La presencia de picos en la
Los resultados del ensayo BET de Reyes-Carmona et al. región (2θ = 64,3, 33,52, 62,5, 24,4) para los sustratos
(2013) para la eliminación de H2 S en diferentes modificados con nanopartículas en comparación con la del
porcentajes de carga de nanopartículas de hierro sobre el sustrato de zeolita en bruto también indica la carga
sustrato 15-SBA también indican que a medida que correcta de nanopartículas de magnetita en el sustrato
aumenta el porcentaje de carga de nanopartículas, (Pérez-Ramírez et al. 2005; Popescu et al. 2017). En un
disminuye el área superficial del sustrato. estudio similar (Oliveira et al. 2004), la carga de
La figura 3 muestra las isotermas de adsorción y nanopartículas de hierro en un sustrato de zeolita
desorción de los sustratos Y y ZSM-5. La comparación de sintética ZSM-5 se confirmó mediante un ensayo de DRX
las isotermas obtenidas con las de las clasificaciones de la y mostró que se detectaban picos de hierro tras la carga
Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) de nanopartículas de hierro en el sustrato de zeolita Y, lo
demuestra la superficie porosa del sustrato. Las isotermas que confirma los resultados del presente estudio.
de adsorción de los sustratos Y y ZSM-5 muestran que a estudio (Fig. 4).
un La existencia de picos en el rango de la longitud de
onda 3450 cm−1 y 1629 cm−1 en el espectro FTIR indica la
Tabla 1 Características morfológicas de los subestratos de zeolita Y y presencia del grupo funcional O-H. Los picos en el rango
ZSM-5 tanto en bruto como cargados con nanopartículas de de 530 cm−1 se deben a la estructura anular del zeo-
magnetita.
Muestra Específica Volumen total Media de
superficie de diámetro de los lites, lo que confirma la estructura porosa de los sustratos.
poros (cm /g)
3
poros (A )0 Asimismo, los picos en la región de longitud de onda de
(m2 /g)
612 cm−1 proceden de la vibración de tracción del grupo
Fe-O, lo que confirma
Y 550.08 0.30 21.96 la carga de nanopartículas de óxido de hierro en el sustrato
Y-5% Fe3O4 538.09 0.29 21.63
(Fig. 5) (Liu et al. 2016b; Salehnia et al. 2016).
ZSM-5 365.40 0.20 21.83
ZSM-5-5% Fe3O4 332.55 0.18 21.79
P
r (
(a) 200 (b)e p
s /
i p
160
Volumen adsorbido (cm³/g
ó
n )
120 0
r
e
80 Adsorción
l
Desorción a
40 t
)
i
0
v
0 0.25 0.5 0.75 1 1.25 a
13
192 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
140
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1.2
120
Presión relativa (p/p )0
80
60
Adsorción
40 Desorción
20
Fig. 3 a Isoterma de absorción-desorción de gas nitrógeno en sustrato Y y b isoterma de absorción-desorción de gas nitrógeno en sustrato ZSM-
5
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194 193
intensidad
hierro mag- netita.
(a.U) 60
61
62
63
64
65
2 (grado)
intensidad
(a.U) 60
61
62
63
64
65
2 (grado)
13
194 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
B.P
(a) 20 B.P (b) 20 Y/ Fe3O4 5% (T=100
Y/ (T=200 C) C) Y/ Fe3O4 5%
Y/ Fe3O4 3% (T=200 (T=200 C) Y/ Fe3O4
C) Y/ Fe3O4 5% 5% (T=300 C)
(T=200 C) ZSM-5 ZSM-5/ Fe3O4 5% (T=100
(T=200 C ) C) ZSM-5/ Fe3O4 5% (T=200
Concentración de H2S a la
10 10
salida ( )
salida ( )
5 5
0 0
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
5% (C=90ppm) Y/ Fe3O4
Concentración de H2S a la
15 5% (C=120 ppm)
ZSM-5/ Fe3O4 5% (C=30 ppm)
Z S M - 5 / Fe3O4 5% (C=60 60
ppm) ZSM-5/ Fe3O4 5% (C=90
ppm) ZSM-5/ Fe3O4 5% (C=
120 ppm)
10
40
69.92
salida ( )
57.24
44.49
5
42.9
20
37.9
26.38
23.04
lecho)
14.7
0 0
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
30 60 90 120
Tiempo (min) Entrada
H2S
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194 195
Fig. 6 Curva de avance del sustrato catalítico a en diferentes porcentajes de carga de nanopartículas de hierro; b a diferentes temperaturas del
reactor y c en diferentes concentraciones de H2S; d capacidad de absorción de los sustratos catalíticos en diferentes concentraciones de sulfuro
de hidrógeno.
13
196 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
utilizan principalmente hasta el punto de ruptura y después
de 100 a 300 °C (Fig. 6), lo que es estadísticamente se regeneran o sustituyen. Los resultados de este estudio
significativo (P ≤ 0,05). muestran que, al aumentar la concentración, también
Estudios similares han demostrado que un aumento de aumenta la capacidad de adsorción de las superficies
la temperatura antes de la cocción de los óxidos metálicos catalíticas en el momento de la ruptura. La máxima capacidad
provoca un aumento de la velocidad de reacción del H2 S de adsorción se obtuvo a 120 ppm para el sustrato 5%-Y/
en los sustratos modificados con partículas de óxido
Fe3O4 y fue igual a 69,92 mg de H2S por gramo de sustrato.
metálico y, por lo tanto, se reduce la capacidad de
adsorción del sustrato (Zhang et al. 2013). Los resultados
de un estudio en (2014) demostraron que el aumento de la
temperatura hasta 650 °C dio lugar a un aumento de la
eficiencia de los sustratos ETS-2 modificados con
partículas metálicas de nitrato de cobre en la eliminación
de H2 S. Sin embargo, a temperaturas superiores a 950 °C, la
eficacia se reduce notablemente (Yazdanbakhsh et al.
2014). En un estudio de Liu, se utilizó sustrato ZSM-5
modificado con nanopartículas de óxido de manganeso y
cerio para eliminar H2 S (Liu et al. 2016a). Los resultados
mostraron que el aumento de la temperatura a 750 °C
incrementaba la actividad catalítica y la capacidad de
adsorción, mientras que el tiempo para alcanzar el punto
de ruptura disminuía. Las temperaturas más altas reducen
la eficacia del sustrato en la eliminación de
contaminantes. Otro estudio sobre la eliminación de H2S
liberado de una fuente de combustible de carbón muestra
que los sustratos modificados con hierro fueron eficaces en
la eliminación de H2S a temperaturas comprendidas entre
420 y 620 °C (Xie et al. 2010). El presente estudio también
muestra que el tiempo necesario para alcanzar el punto
de ruptura de H2S fue el más alto a 300 °C para ambos
sustratos.
13
Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194 197
(2012) Fe-nanoparticles dispersed carbon micro and nanofibers:
Según la ley de transferencia de masa, el aumento de surfactant-mediated preparation and application to the removal of
la capacidad de adsorción a concentraciones más altas gaseous VOCs. Colloids Surf A 399:46-55
puede deberse al aumento de la fuerza propulsora de la
presión diferencial parcial del contaminante presente en
la fase gaseosa y la fase sólida. Además, al aumentar las
concentraciones, aumenta la probabilidad de distribución
del contaminante entre los poros del adsorbente y la tasa
de adsorción (Rezaei et al. 2016; Yazdanbakhsh et al.
2014).
Conclusión
Referencias
Alonso-Vicario A, Ochoa-Gómez JR, Gil-Río S, Gómez-Jiménez-
Aberasturi O, Ramírez-López C, Torrecilla-Soria J,
Domínguez A (2010) Purification and upgrading of biogas by
pressure swing adsorption on synthetic and natural zeolites.
Microporous Mesoporous Mater 134:100-107
Bae YS, Yazaydın AÖ, Snurr RQ (2010) Evaluation of the BET method
for determining surface areas of MOFs and zeolites that
contain ultra-micropores. Langmuir 26:5475-5483. https://doi.
org/10.1021/la100449z
Bikshapathi M, Singh S, Bhaduri B, Mathur GN, Sharma A, Verma N
13
198 Revista Internacional de Ciencia y Tecnología Medioambientales (2020) 17:187-194
Cosoli P, Ferrone M, Pricl S, Fermeglia M (2008) Hydrogen Reyes-Carmona Á, Soriano MD, Nieto JML, Jones DJ, Jiménez-
sulphide removal from biogas by zeolite adsorption: part I. Jimé- nez J, Jiménez-López A, Rodríguez-Castellón E (2013)
GCMC molecu- lar simulations. Chem Eng J 145:86-92 Iron- containing SBA-15 as catalyst for partial oxidation of
Eltouny NA, Ariya PA (2012) Fe O34 nanoparticles and carboxymethyl hydrogen sulfide. Catal Today 210:117-123
cellulose: a green option for the removal of atmospheric Rezaei F, Moussavi G, Riyahi Bakhtiari A, Yamini Y (2016) Toluene
benzene, toluene, ethylbenzene, and o-xylene (BTEX). Ind Eng adsorption from waste air stream using activated carbon
Chem Res 51:12787-12795 impregnated with manganese and magnesium metal oxides. Iran
Golbabaei F, Rahmanzadeh E, Moussavi G, Baneshi M (2014) Fixed J Health Environ 8:491-508
bed adsorption of hexavalent chromium onto natural zeolite from Rostami R, Jonidi Jafari A, Rezaee Kalantari R, Gholami M (2012)
air stream. Saf Health Work 4:1-14 Survey of modified clinoptilolite zeolite and cooper oxide nano-
Jin T, Yang Q, Meng C, Xu J, Liu H, Hu J, Ling H (2014) Promot- ing particles-containing modified clinoptilolite efficiency for polluted
desulfurization capacity and separation efficiency simultane- air BTX removal. Iran J Health Environ 5:1-8
ously by the novel magnetic Fe3O4@PAA@MOF-199. RSC Adv Sakanishi K et al (2005) Simultaneous removal of H2S and COS using
4:41902-41909 activated carbons and their supported catalysts. Catal Today
Liu D, Zhou W, Wu J (2016a) CeO2 -MnOx/ZSM-5 sorbents for H2S 104:94-100
removal at high temperature. Chem Eng J 284:862-871 Salehnia S, Barikbin B, Dorri H (2016) The efficiency of magnetic
Liu D, Zhou W, Wu J (2016b) La2 CuO4 /ZSM-5 sorbents for high- carbon activated by iron oxide nanoparticles in removing of Cu(II)
temperature desulphurization. Fuel 177:251-259 from aqueous solutions. J Birjand Univ Med Sci 23:44-55
Lu A, Salabas E, Schüth F (2007) Magnetic nanoparticles: Shangol AB, Mortazavi SB, Asilian H, Kazemian H (2013) Elimina- ción
synthesis, protection, functionalization, and application. Angew de vapores de tolueno utilizando zeolita natural tratada con
Chem Int Ed Engl 46:1222-1244 óxido de cobre . J Kermanshah Univ Med Sci 17:423-430
Moradiganjeh J, Aghajani Z (2016) Síntesis y caracterización de Sing KS (1985) Reporting physisorption data for gas/solid systems
nuevo Fe3O4/C magnético a través del método de co- with special reference to the determination of surface area and
precipitación e investigación de su aplicación de desulfuración. J porosity (Recomendaciones 1984). Pure Appl Chem 57:603-619
Mater Sci: Mater Electron 27:5948-5953 Theodore L (2008) Air pollution control equipment calculations. Wiley,
Mureddu M et al (2012) ZnO/SBA-15 composites for mid-temperature Hoboken
removal of H2S: synthesis, performance and regeneration Wang X, Ma X, Xu X, Sun L, Song C (2008a) Mesoporous-
studies. Fuel 102:691-700 molecular- sieve-supported polymer sorbents for removing
Oliveira LC, Petkowicz DI, Smaniotto A, Pergher SB (2004) Magnetic H2S from hydro- gen gas streams. Top Catal 49:108-117
zeolites: a new adsorbent for removal of metallic contaminants Wang X, Sun T, Yang J, Zhao L, Jia J (2008b) Low-temperature H2S
from water. Water Res 38:3699-3704 removal from gas streams with SBA-15 supported ZnO nanopar-
Pérez-Ramírez J, Groen J, Brückner A, Kumar MS, Bentrup U, Deb- ticles. Chem Eng J 142:48-55
bagh M, Villaescusa L (2005) Evolution of isomorphously sub- Xie W, Chang L, Wang D, Xie K, Wall T, Yu J (2010) Removal of
tituted iron zeolites during activation: comparison of Fe-beta and sulfur at high temperatures using iron-based sorbents
Fe-ZSM-5. J Catal 232:318-334 supported on fine coal ash. Fuel 89:868-873
Popescu RC et al (2017) Fabrication and cytotoxicity of gemcitabine- Yazdanbakhsh F, Bläsing M, Sawada JA, Rezaei S, Müller M, Baumann
functionalized magnetite nanoparticles. Molecules 22:1080 S, Kuznicki SM (2014) Copper exchanged nanotitanate for high
Rangkooy HA, NakhaeiPour M, Fouladi Dehaghi B (2017a) Eficacia. temperature H2S adsorption. Ind Eng Chem Res 53:11734-11739
evaluación de la degradación fotocatalítica de nanopartículas Zhang Z, Liu B, Wang F, Li J (2013) Fabrication and performance of
de óxido de cinc inmovilizadas en zeolitas modificadas en la x Mn y Ce/hexagonal mesoporous silica sorbents with wormhole-
eliminación del vapor de esti- reno del aire. Korean J Chem Eng like framework for hot coal gas desulfurization. Energy Fuels
34:3142-3149 27:7754-7761
Rangkooy HA, Pour MN, Dehaghi BF (2017b) Efficiency evaluation of Zhao SY, Lee DG, Kim CW, Cha HG, Kim YH, Kang YS (2006)
the photocatalytic degradation of zinc oxide nanoparticles immo- Synthesis of magnetic nanoparticles of Fe3O4 and CoFe2O4 and
bilized on modified zeolites in the removal of styrene vapor their surface modification by surfactant adsorption. Bull Korean
from air. Korean J Chem Eng 34:3142-3149 Chem Soc 27:237-242
Rau JY, Chen JC, Huang ST, Hung WT, Wey MY (2011) Removals of
fly ash and NO in a fluidized-bed reactor with CuO/activated
carbon catalysts. J Hazard Mater 187:190-198
13